Cтраница 1
Изопропилмагнийхлорид получают из 188 г ( 1 53 моля) хлористого изопропила и 37 г ( 1 53 r - атома) магния. К реагенту Гриньяра вводят 25 г ( 0 118 моля) фенилтрихлорсилана в равном объеме эфира. Когда введение закончилось, все летучие продукты перегоняют в охлаждаемый льдом раствор хлороформа. Органический раствор промывают насыщенным водным раствором сульфита натрия для удаления брома и после сушки удаляют хлороформ перегонкой. Остаток в колбе для перегонки обрабатывают описанным выше способом. Полученный продукт - диизопропилфенилсилан перегоняют при 58 - 60 С / 1, 2 мм. [1]
Недавно было установлено6, что при реакции натриевой соли бензилсульфокислоты с изопропилмагнийхлоридом также образуется реактив Иванова, который, конденсируясь с бензофеноном. [2]
Иванова, приготовленным из фенилук-сусной кислоты или натриевой соли фенилуксусной кислоты и изопропилмагнийхлорида - дают худшие результаты. [3]
Аналогичным образом ведет себя реактив ( II), полученный из фенилуксусной кислоты и двух молей изопропилмагнийхлорида. [4]
Какие вещества образуются при взаимодействии следующих соединений: а) уксусный альдегид и бутилмагнийбро-мид, б) метилэтилкетон и изопропилмагнийхлорид, в) муравьиный альдегид и трег-бутилмагнийбромид, г) бензальдегид w фенилмагнийбромид, д) бензофенон и метилмагнийбромид. [5]
Какие вещества образуются при взаимодействии следующих соединений и последующем действии воды: а) уксусный альдегид и бутилмагнийбро-мид; б) метилэтилкетон и изопропилмагнийхлорид; б) муравьиный альдегид и трет-бутилмагнийбромид; е) бензальдегид и фенилмагнийбромид; д) бензофе-нон и метилмагнийбромид. [6]
Как отмечалось выше, стерические препятствия существенно-влияют на ход реакции SiF4 с RMgX. Иборн [6-8], изучая взаимодействие изопропилмагнийхлорида с SiF4, получил в качестве основного продукта диизопропилдифторсилан. Еще большее влияние пространственных факторов было обнаружено у а-нафтиль-ного радикала. По данным Петрова и Чернышевой [9 - 12], в реакции между а-нафтилмагнийбромидом и SiF4 образуются два продукта - а-нафтилтрифторсилан и бис - ( а-нафтил) дифторсиланг т / же - ( а-нафтил) фторсилан образуется лишь при нагревании. Авторы показали также, что использование для синтеза тетра-замещенных силанов RLi вместо RMgX, а также SiF4 вместо SiX4 ( X Cl, Br, J) позволяет добиваться глубокого замещения галогена на органические радикалы даже при наличии пространственных затруднений. [7]
В некоторых случаях енолизацией, протекающей под действием RMgX, пользуются для получения специальных реагентов. Так, при взаимодействии фенилуксусной кислоты с двумя молями изопропилмагнийхлорида образуется реактив Иванова - одно из полифункциональных магнийорганических соединений. Как, применяя этот реактив, получить фенилмалоновую кислоту. Какие другие способы получения фенилмалоновой кислоты, не связанные с использованием RMgX, вы ожете предложить. [8]
Аналогичным образом получаются гетероаннулярные производные ферроцена с группировками Si ( OC2H5) 2CH3 и 1-пи-перидильными остатками у атома кремния. Однако изопропилмагнийхлорид также не является универсальным средством, - так в случае С5Н5 [ 51 ( СНз) 2О ] зС2Н5 применение его вообще не приводит к образованию ферроценильного производного. Здесь, как уже было указано, приходится прибегать к применению бутиллития. [9]
Было исследовано поведение диизопропилхлорфторсилана в маг-нийорганическом синтезе. И совершенно неожиданно было установлено, что ( ao - CaHybSiFCl чрезвычайно легко вступает в реакцию с изо-пропилмагнийхлоридом, образуя с выходом 70 % триизопропилфторси-лан. В то же время диизопропилдихлорсилан совершенно не вступал в реакцию с изопропилмагнийхлоридом. [10]