Изопропилтрополон
Cтраница 1
Изопропилтрополон, HIPT, более устойчив, чем сам трополон. Реагент можно легко выделить из древесины кедра или туи, которая содержит до 4 % р-изопропил-трополона. [1]
Изопропилтрополон немного растворим в воде и легко растворяется в хлороформе. [2]
 |
Экстракция [ В-изопропилтрополонатов. [3] |
Изопропилтрополон образует с никелем, медью ( П), цинком, железом ( Ш), индием, празеодимом и торием экстрагируемые комплексы типа МАд; с кальцием, стронцием, барием, ураном ( У1), европием, гольмием, иттербием и лютецием - комплексы типа MAjVHA. Растворимость экстрагируемых внутрикомплексных соединений в органических растворителях низка ( 10 - 4 - 10 - 3 М), что препятствует применению Р - изопропилтрополона для экстракции больших количеств металлов. [4]
Изопропилбензол, см. кумол, Изопропиловый спирт 34, 105 113 Изопропиловый эфир 34, 87 Р - Изопропилтрополон 214 ел. [5]
При нитровании 3-метил - [321], 3-изопропил - [484], 3-бензил - [328] и З - бром-6 - изопропилтрополона [276] образуются соответствующие 5-нитропроизводные. Метилтрополон дает 3-нитропроизводное [321, 322], а 4-метилтрополон - 5-нитро-производное [171, 172, 254, 260, 321] наряду с небольшими количествами 3 - и 7-изомеров и 5 7-динитросоединения. Бепзо - [295] и 4, 5-бензотрополоны [148, 268, 447] и колхицеин [269] также нитруются с образованием соответствующих нитро-соединений. [6]
При нитровании 3-метил - [321], 3-изопропил - [484], 3-бензил - [328] и З - бром-6 - изопропилтрополона [276] образуются соответствующие 5-нптропроизводные. Метилтрополон дает 3-нитропроизводное [321, 322], а 4-метилтрополон - 5-нитро-производное [171, 172, 254, 260, 321] наряду с небольшими количествами 3 - и 7-изомеров и 5 7-динитросоединения. Бензо - [295] и 4, 5-бензотрополоны [148, 268, 447] и колхицеин [269] также нитруются с образованием соответствующих нитро-соединений. [7]
Так, при действии Вг2 он превращается в соответствующее дибромпроизводноз, при взаимодействии с солями бензол - и нафталиндиазониев образует 5-азосоедине-ния 307 314 315, реагирует с HNO2, давая 5-нитрозо - З - изопропилтрополон. Восстановлением нитрозо - и азопроизводных а-туяплнцина был получен соответствующий амин, превращенный после диазотирования в 5-хлор - З - изопропилтрополон. [8]
Вскоре было установлено, что основная циклическая система этих соединений - циклогептатриенолон, или трополон, - встречается и в других природных продуктах, среди которых отметим три а -, р - и у-туйяплицина С10Н1202, выделенные из древесины красного кедра ( Thuja plicata) они представляют собой изомерные изопропилтрополоны, отличающиеся друг от друга положением изопропильной группы по отношению к атомам кислорода. Алкалоид колхицин содержит также трополоновое кольцо. [9]
Так, при действии Вг2 он превращается в соответствующее дибромпроизводноз, при взаимодействии с солями бензол - и нафталиндиазониев образует 5-азосоедине-ния 307 314 315, реагирует с HNO2, давая 5-нитрозо - З - изопропилтрополон. Восстановлением нитрозо - и азопроизводных а-туяплнцина был получен соответствующий амин, превращенный после диазотирования в 5-хлор - З - изопропилтрополон. [10]
 |
Экстракция [ В-изопропилтрополонатов. [11] |
Изопропилтрополон образует с никелем, медью ( П), цинком, железом ( Ш), индием, празеодимом и торием экстрагируемые комплексы типа МАд; с кальцием, стронцием, барием, ураном ( У1), европием, гольмием, иттербием и лютецием - комплексы типа MAjVHA. Растворимость экстрагируемых внутрикомплексных соединений в органических растворителях низка ( 10 - 4 - 10 - 3 М), что препятствует применению Р - изопропилтрополона для экстракции больших количеств металлов. [12]
Во всех других случаях будет наблюдаться синергетный эффект, который иллюстрируется рис. 5 на примере смесей Со ( ТТА) 2, 4-метил-пиридина и 3-метилпиридина в циклогексане. Дирссен независимо от нас изучил эту же проблему с другой точки зрения [30] и показал, что явление синергизма в смесях двух дике-тонов ( ТТА и ( З - изопропилтрополон) проявляется сильнее в случае меди, чем в случае цинка, а при замене разбавителя возрастает в ряду: тексонхлороформ четыреххлористый углерод. [13]
Нитротрополоны благодаря влиянию нитрогруппы перегруппировываются очень легко. Так, например, 5, 7-динитропроизвод-ные 4-метилтрополона [260] и 4-изопропилтрополона [317] при нагрева-нии с водой, спиртом или уксусной кислотой превращаются в производные бензойной кислоты. Динитропроизвод-ные трополона, 3-бромтрополона [275] и З - изопропилтрополона [483] не перегруппировываются при нагревании с водой или спиртом, но превращаются в производные бензойной кислоты при действии разбавленной щелочи. [14]
Колхицин является производным трополона. В природе встречаются и другие производные трополонов, проявляющие свойства ароматичности, особенно в виде солей металлов. Так, в эфирном масле и древесине кипарисовых ( Cupressaceae) содержатся изомерные изопропилтрополоны, например fi - туяплицин ( хинокитол), а плесеии Penicillium stipiiaium и P. [15]
Страницы: 1 2