Cтраница 2
В связи с этим была изучена [156] кинетика гидро-генолиза цис - и транс - 1 2-диметилциклопентанов, а также изопропилциклопентана. Оказалось, что энергии активации гидрогенолиза изопропилциклопентана и обоих 1 2-диметилциклопентанов достаточно близки ( соответственно, 152, 161 и 161 кДж / моль) и мало отличаются от энергии активации гидрогенолиза самого циклопента-на и его простейших гомологов. На примере гидрогенолиза названных углеводородов было показано, что экранирование связей пятичленного цикла объемистыми заместителями ( изопропильная группа) или алкильными группами в положениях 1 2 существенно увеличивает энергию активации по сравнению с гидрогенолизом неэкранированных связей кольца. Так, разница в значениях Е гидрогенолиза изопропилциклопентана по направлениям а и б ( или в) составляет 29 - 38 кДж / моль. [16]
В присутствии этого катализатора изомеризация этилциклогексана протекает в основном с образованием диметилциклогексанов и триметилциклопентанов. Таким образом, реакцией затрагивается и кольцо и боковая цепь. Хотя из диметилциклогексанов в продуктах реакции были обнаружены только 1 1 - и 1.2 - диметил-циклогексаны, однако не исключено также присутствие небольших количеств 1 3 - и 1 4-изомеров. Из всех возможных изомеров триметилциклопентанов были найдены только 1 1 2 - и 1 2 3-три-метилциклопентаны. Среди продуктов реакции был также идентифицирован ( в малых концентрациях) изопропилциклопентан. [17]