Изотерма - плотность
Cтраница 3
Изотермы электропроводности ( табл. 1; рис. 1, кривая 7) проходят через максимум ( при 10 мол. Кривая абсолютного температурного коэффициента электропроводности ( табл. 1; рис. 1, кривая 2) проходит через максимум в области большего содержания спирта. Изотермы плотности ( табл. 2; рис. 1, кривая 6 вогнуты к оси состава. Изотерма вязкости при 0 ( табл. 2; рис. 1, кривая 5) проходит через размытый максимум ( около 75 мол. [31]
 |
Модель полимера HF по Бриглебу. [32] |
За последние годы опубликован также ряд других расчетов: энергии димера [30] и энергии ассоциации [31] HF. В последней работе использованы опытные данные [18] об упругости насыщенного пара HF. Вычисленное из температурной зависимости констант равновесия среднее значение теплоты ассоциации равно 5 48 13 ккал. К сожалению, эти расчеты не подтверждены применением их к изотермам плотности пара. [33]
Давление, соответствующее минимальной величине плотности, на изотерме плотности смещается в область более низких давлений по мере повышения температуры. Петля минимума при этом углубляется. Рассмотрим в качестве примера изменение плотности дистиллированной воды в связи с насыщением ее газом при разных давлениях. При 20 С изотерма плотности не обнаруживает минимума. Дальнейшее повышение давления насыщения приводит к увеличению плотности, происходящему по линейному закону для всех исследованных растворов. В системах, насыщенных газом, угол наклона изотерм плотности, соответствующих одинаковым температурам, у дистиллированной воды выше, чем у пластовой. [34]
Для этой группы систем мы располагаем значительным количеством прямых сведений о структуре, но все же сомнительна их достоверность. Замечено, что при более низких температурах жидкая структура проявляет тенденцию к разложению на два компонента ( зарождающаяся несмешиваемость), в то время как при более высоких температурах жидкая структура хаотична. Сообщали, что изотермы нескольких физических свойств показывают относительный максимум и минимум при эвтектическом составе и обычно при температурах, довольно близких к эвтектической температуре, что говорит об уникальности в известной степени жидкостей такого состава. Термодинамические данные и линия ликвидус с точкой перегиба, наблюдаемая обычно в этой группе систем, указывают на тенденцию к несмешиваемости жидкости ( см. раздел 2), особенно заметную при температурах, очень близких к линии ликвидус. У относительно более хаотичной жидкости при точно эвтектическом составе должна в идеальном случае проявиться тенденция к разделению на группировки с двумя различными структурами и поэтому обнаружатся минимумы вязкости, возможно, при низкой температуре удельного сопротивления и может быть некоторая аномалия изотермы плотности. При составах, несколько отодвинутых от эвтектического, появится структура чистой жидкости, соответствующей этой стороне системы, чем и объясняется двухструктурная жидкость, наблюдаемая иногда в исследованиях по дифракции. [35]
Давление, соответствующее минимальной величине плотности, на изотерме плотности смещается в область более низких давлений по мере повышения температуры. Петля минимума при этом углубляется. Рассмотрим в качестве примера изменение плотности дистиллированной воды в связи с насыщением ее газом при разных давлениях. При 20 С изотерма плотности не обнаруживает минимума. Дальнейшее повышение давления насыщения приводит к увеличению плотности, происходящему по линейному закону для всех исследованных растворов. В системах, насыщенных газом, угол наклона изотерм плотности, соответствующих одинаковым температурам, у дистиллированной воды выше, чем у пластовой. [36]
Страницы: 1 2 3