Изотерма - свойство - двойная система
Cтраница 1
 |
Типы диаграмм состав - свойство двойных систем с двумя химическими соединениями АВ - ( - АВа. - точки экстремума. О - точки перегиба. А - точки излома. [1] |
Изотермы свойства двойных систем с соединениями состава АВ изображаются гиперболами. [2]
 |
Распад изотермы свойства на два пучка прямых при образовании в системе недиссоциированного соединения ( К - 0. [3] |
Как видим, на изотерме свойства двойной системы имеется только одна особая точка. К ней мы не можем приблизиться в результате изменения математической кривой по мере уменьшения константы диссоциации химического соединения, так как на изотермах свойства с диссоциированными соединениями особые точки отсутствуют, что находится в противоречии с опытными данными, фиксирующими в реальных системах непрерывную эволюцию формы кривой, приводящей к сингулярному экстремуму. По этой причине особые точки не могут рассматриваться как отвечающие образованию в системе химических соединений. [4]
Выясним влияние сольватации на выражение изотермы свойства двойной системы. [5]
В главе II мы вывели уравнения, которые описывают изотермы свойства двойных систем с любым числом химических соединений, образуемых компонентами. [6]
Уравнение ( II - 207) и есть искомое выражение изотермы свойства двойной системы с ассоциированными компонентами. В него входят величины а и Ъ, уА и ув затрудняющие применение уравне-нения для описания изотермы свойства. Рассмотрим возможности, которые имеются для использования уравнения ( II - 207) при описании состояния равновесия в реальных системах. [7]
Подставив в ( II - 46) п т 1, получим уравнение изотермы свойства двойной системы с одним химическим соединением состава АВ. [8]
Как видим, при действительных значениях a, b и ar численное значение б может иметь только отрицательный знак. Поэтому уравнение изотермы свойства двойной системы с химическим соединением АВ изображается гиперболой. [9]
Изомолярные смеси, составленные смешением растворов одинаковой концентрации, отличаются постоянством общей концентрации компонентов, независимо от состава системы. Составление смесей из растворов равной концентрации упрощает выражение изотерм свойства двойных систем. Однако в ряде случаев изомо-лярные смеси не могут быть приготовлены. В этом случае общая концентрация компонентов в смесях изменяется с изменением состава и это необходимо учитывать при выводе изотерм свойства. При исследовании неизомолярных смесей возможны два метода их приготовления. [10]
Это предположение Н. С. Курнакова, как мы показали при анализе уравнений изотерм свойства, не имеет математического обоснования. На математических кривых изотерм свойства двойных систем с одним химическим соединением особые точки отсутствуют. Вместе с тем все алгебраические уравнения, описывающие изотермы свойства, независимо от числа образующихся соединений имеют критические точки, которым отвечает появление экстремумов на диаграммах, и точки перегиба. Последние отсутствуют только на изотермах свойств двойных систем с одним химическим соединением состава АВ. Поэтому в качестве общих геометрических образов на изотермах свойств двойных систем, отвечающих образованию химических соединений, могут служить только критические точки и точки перегиба. Наличие критических точек и точек перегиба на изотермах свойств идеальных систем служит признаком образования химических соединений между компонентами. [11]
В реальных системах компоненты могут претерпевать три вида взаимодействия, приводящих к изменению состояния их молекулярных форм: ассоциацию ( полимеризацию), диссоциацию и сольватацию. Все эти процессы могут протекать ступенчато с последовательным присоединением или отщеплением одной мономерной частицы. Компоненты в таком случае уже не являются на молекулярном уровне индивидуальными веществами определенного состава, а представляют собой смеси различных молекулярных форм. Протекание ассоциации, диссоциации и сольватации должно учитываться при выводе уравнений изотерм свойства двойных систем. Оно сказывается на характере изменения коэффициентов пропорциональности и на выражении констант равновесия через общие концентрации непрореагировавших компонентов. [12]
Это предположение Н. С. Курнакова, как мы показали при анализе уравнений изотерм свойства, не имеет математического обоснования. На математических кривых изотерм свойства двойных систем с одним химическим соединением особые точки отсутствуют. Вместе с тем все алгебраические уравнения, описывающие изотермы свойства, независимо от числа образующихся соединений имеют критические точки, которым отвечает появление экстремумов на диаграммах, и точки перегиба. Последние отсутствуют только на изотермах свойств двойных систем с одним химическим соединением состава АВ. Поэтому в качестве общих геометрических образов на изотермах свойств двойных систем, отвечающих образованию химических соединений, могут служить только критические точки и точки перегиба. Наличие критических точек и точек перегиба на изотермах свойств идеальных систем служит признаком образования химических соединений между компонентами. [13]
Страницы: 1