Изотерма - теплота - адсорбция
Cтраница 1
 |
Теплота адсорбции Н2О на цеолите Са-А. [1] |
Изотерма теплоты адсорбции Н2О цеолитом Са-А была измерена в [240] для гранулированного образца ( рис. 11.19), и поэтому начальный спад теплоты при заполнениях менее 1 молек. Авторы считают маловероятным образование поверхностных центров кислой и основной природы за счет диссоциации молекул воды. Участок изотермы, соответствующий области заполнения до 6 молек. [2]
 |
Теплоты адсорбции NH3 ( 1 - 5 и СО2 ( 6 - 9 на синтетических фожазитах. [3] |
Участок изотермы теплоты адсорбции вплоть до излома или точки перегиба, соответствующее заполнению 30 - 40 молек. Эти катионы должны несколько различаться по энергии связи с решеткой, так как они расположены в 6-членных кольцах, содержащих разное число алюмокислородных тетраэдров. [4]
Интерпретируя изотерму теплоты адсорбции Н2О цеолитом Na-A, авторы [47, 57] не рассматривают возможности проникновения молекул Н2О в кубооктаэдри-ческие полости цеолита. [5]
На рис. 10 приведены изотермы теплот адсорбции аммиака при 293 К. [6]
Авторы [37, 48, 106, 107] одинаково интерпретируют участок изотермы теплоты адсорбции Н2О цеолитом Na-X до заполнений около 50 молек. [7]
Как ъидно из рис. 11.20, а изотерме теплоты адсорбции МН3 цеолитом ( Ca Na) - A намечаются 2 ступени. [8]
В целом при небольших и средних заполнениях на изотерме теплоты адсорбции Н2О цеолитом наблюдаются 3 отчетливо выраженные области - область высоких ( 100 кДж / моль) теплот адсорбции, переходная область и область относительно низких ( 60 кДж / моль) теплот адсорбции. Предполагается [47, 57], что первые две области отражают взаимодействие молекул Н2О с катионами в позициях II и III, а третья соответствует адсорбции Н20 на катионах в позициях I. Различия в энергиях взаимодействия Н20 с катионами в разных позициях определяются, в основном, различиями в прочности связи или степени экранирования катионов в решетке. Чем прочнее связан катион с решеткой цеолита, тем менее энергично он должен взаимодействовать с адсорбирующейся молекулой. [9]
Хотя протяженность таких областей, или ступеней, на изотермах теплот адсорбции зависит от температуры измерений, во многих случаях ее удается связывать с взаимодействием молекул ад-сорбата с определенными адсорбционными центрами. [10]
 |
Теплоты адсорбции NH3, CO2, N2 и СЬ на Na-морде-нитах. [11] |
Теплоты адсорбции NH3 i [46, 69] и СО2 ( 9, 17 ] на натриевых узкопористых морденитах ( см. рис. 11.10) довольно быстро снижаются с заполнением, причем на кривых не наблюдается сколько-нибудь заметных ступеней. Недавно, правда, на изотерме теплоты адсорбции NH3 в области небольших заполнений ( до 3 - 4 мо-лек. [12]
 |
Теплоты адсорбции Н2О на Na-фожазитах. Число катионов Na на элементарную ячейку. [13] |
Вряд ли существенное различие в теплотах адсорбции цеолитами, содержащими 86 и 76 катионов Na в ячейке, связано только с разницей в концентрации катионов; более вероятно, что данные ( [107, 160, 161] не вполне отвечают равновесию. Однако сам факт снижения теплот адсорбции и изменения характера зависимости теплот от заполнения с уменьшением числа катионов установлен достаточно надежно. По [107, 160, 161], такие изменения должны быть связаны с уменьшением числа катионов Na, располагающихся в больших полостях. С этим же обстоятельством связывается и найденный в [162] сдвиг в сторону малых заполнений излома на изотерме электропроводности при переходе от цеолита Na-X к цеолиту Na-Y. Учитывая, однако, значительную протяженность начальных участков изотерм теплоты адсорбции ( до 20 молекул Н2О в ячейке) и электропроводности ( до 25 - 30 молек. Na-Y, следует, вероятно, допустить, что катионы Na, локализованные в позициях II, вовлекаются в адсорбционное взаимодействие с молекулами Н2О уже на этой стадии процесса. [14]
Страницы: 1