Cтраница 1
Изотермы адсорбции аргона на сульфате меди и сульфате алюминия, начерченные согласно потенциальной теория. [1]
На рис. 4 приведены изотермы адсорбции аргона и паров бензола и - гептана. Бензол, как и следовало ожидать, не адсорбируется цеолитом 5А вследствие того, что размеры его плоской молекулы оказались крупнее, чем входы в большие полости. [2]
О несоответствии величин удельной поверхности углей, вычисленных по изотермам адсорбции аргона при - 183 и из определений теплот смачивания, сообщали также Цвитеринг, Оле и Ван-Кревелен [122], но они относили это за счет дополнительного выделения тепла в результате набухания угля. [3]
![]() |
Изотермы адсорбции тиофена из растворов в w - гептане на гранулированных цеолитах.| Изотермы адсорбции тиофена из растворов в к-гептане на гранулированных цеолитах. [4] |
В работе Баррера и Стюарта [8] отмечено, что замещение в цеолите катионов натрия на катионы кальция и бария способствует также росту крутизны изотерм адсорбции аргона и азота. [5]
Применение аргона вместо азота дает возможность повысить точность измерений. На приведенном ранее рис. IV-2 показаны изотермы адсорбции аргона, полученные различными методами, в том числе методами тепловой десорбции и статического для катализаторов различной структуры. Из рисунка видно, что экспериментальные точки укладываются практически на одну изотерму. [6]
![]() |
Изотерма адсорбции аргона на бромистом кадмии при - 195 РС ( точки, кривая 3. Кривые 1 и 2 - рассчитаны соответственно для адсорбции на неоднородной и однородной частях поверхности этого образца. [7] |
Эти изотермы начинаются участками, обращенными выпуклостью к оси давления газа, и при дальнейшем росте заполнения проходят ярко выраженные ступени. Эта ступень наблюдается при довольно большой величине р / ро F & 0 4 - 0 5 и может поэтому соответствовать как заполнению преимущественно мономолекулярного слоя на поверхности грани с малой энергией адсорбции, так и заполнению преимущественно второго слоя на поверхности грани с большой энергией адсорбции. Изотермы адсорбции аргона и ксенона на образце GdCl2 имеют подобный вид. [8]
Дифференциальная теплота сжатия, Vх - sx, на рис. 93 остается приблизительно постоянной в интервале от 1 5 до 3 0 г эфира, адсорбированных 10 г угля, и составляет около 2000 кал / моль. На рис. 55 имеется даже более длительная область постоянства; в интервале от 2 до 6 г сероуглерода, адсорбированных на 10 г угля, теплота сжатия составляет грубо 1000 кал / моль. С другой стороны, Эммет и Брунауер [74] нашли, что кривые сродства, вычисленные из изотерм адсорбции аргона на промотированном А1203 железном катализаторе, измеренные при 77 3 и 90 1 К, совпадают, и то же справедливо для кривых сродства азота при тех же двух температурах ( рис. 56, гл. Это значит, что ( дх / дТ) ех в уравнении ( 35) равно нулю и соответственно теплота сжатия также равна нулю. [9]
Дифференциальная теплота сжатия, V х - Е С, на рис. 93 остается приблизительно постоянной в интервале от 1 5 до 3 0 г эфира, адсорбированных Ю г угля, и составляет около 2000 кал ] моль. На рис. 55 имеется даже более длительная область постоянства; в интервале от 2 до 6 г сероуглерода, адсорбированных на 10 s угля, теплота сжатия составляет грубо 1000 кал молъ. С другой стороны, Эммет и Врунауер [74] нашли, что кривые сродства, вычисленные из изотерм адсорбции аргона на промотированном А1203 железном катализаторе, измеренные при 77 3 и 90 1 К, совпадают, и то же справедливо для кривых сродства азота при тех же двух температурах ( рис. 56, гл. Это значит, что ( dxjdT) sx в уравнении ( 35) равно нулю и соответственно теплота сжатия также равна нулю. [10]
Как видно из рисунка, в этом случае получаются вполне удовлетворительные прямые. При более высоких величинах адсорбции экспериментальные точки отклоняются от прямых линий, что и следовало ожидать на основании развитых выше соображений. Исходя из своей теории, Вильяме вычислил удельные поверхности для углей, с которыми производили измерения Гомфрей [2] и Титов [1], и получил 130 м2 / г и соответственно 800 м г. По изотерме адсорбции аргона при - 190, измеренной Гомфрей, и по изотерме адсорбции двуокиси углерода при - 76 5, найденной Титовым, можно установить, что удельная поверхность первого угля составляла около 420 м2 / г, а второго - около 550 л 2 / г. Проведенное Вильямсом вычисление удельной поверхности угля, с которым работал Титов, является весьма мало надежным, однако данные Гомфрей позволяют провести довольно точное вычисление на основе его теории. Однако значения vm, вычисленные из обоих этих уравнений, соответствуют насыщению не всей поверхности, а только некоторой ее части, для которой q приближенно постоянно. Оба уравнения могут соблюдаться даже и в том случае, если q изменяется вдоль поверхности, при условии, что изменения q компенсируются противоположными изменениями fa ( T) в уравнении ( 35) таким образом, чтобы Ь оставалось приближенно постоянным. [11]
Как видно из рисунка, в этом случае получаются вполне удовлетворительные прямые. При более высоких величинах адсорбции экспериментальные точки отклоняются от прямых линий, что и следовало ожидать на основании развитых выше соображений. Исходя из своей теории, Вильяме вычислил удельные поверхности для углей, с которыми производили измерения Гомфрей [2] и Титов [ ], и получил 130 м2 / г и соответственно 800 м2 / г. По изотерме адсорбции аргона при - 190, измеренной Гомфрей, и по изотерме адсорбции двуокиси углерода при - 76 5, найденной Титовым, можно установить, что удельная поверхность первого угля составляла около 420 м / г, а второго - около 550 м2 / г. Проведенное Вильямсом вычисление удельной поверхности угля, с которым работал Титов, является весьма мало надежным, однако данные Гомфрей позволяют провести довольно точное вычисление на основе его теории. Однако значения vm вычисленные из обоих этих уравнений, соответствуют насыщению не всей поверхности, а только некоторой ее части, для которой q приближенно постоянно. Оба уравнения могут соблюдаться даже и в том случае, если q изменяется вдоль поверхности, при условии, что изменения q компенсируются противоположными изменениями fa ( T) в уравнении ( 35) таким образом, чтобы Ъ оставалось приближенно постоянным. [12]
Эти данные позволяют рекомендовать полученные нами углеродные изделия в качестве адсорбентов для криовакуумной техники. Изотермы адсорбции аргона на электродах из графита по своему характеру аналогичны изотермам адсорбции аргона на сажах, обладающих од - породной поверхностью. Методика анализа пористой структуры угольных и углеграфитовых электродов проста и позволяет исследовать изделия без их разрушения. [13]
С наблюдается удаление водорода, снижение химической активности сажи и. При температурах от 1200 до 1300 С происходит рост плотности поверхностных слоев сажи с одновременным уменьшением плотности по гелию. С ростом температуры наблюдается последовательная гомогенизация поверхности. Об этом свидетельствуют изотермы адсорбции аргона на сажах. [14]
Эти данные позволяют рекомендовать полученные нами углеродные изделия в качестве адсорбентов для криовакуумной техники. Изотермы адсорбции аргона на электродах из графита по своему характеру аналогичны изотермам адсорбции аргона на сажах, обладающих од - породной поверхностью. Методика анализа пористой структуры угольных и углеграфитовых электродов проста и позволяет исследовать изделия без их разрушения. [15]