Изотерма - вязкость - система
Cтраница 1
Изотермы вязкости системы при 30, 40 и 50 представляют кривые с выпуклостью, обращенной к оси состава. Подобные изотермы вязкости по классификации Дунстана [7] характеризуют системы, в которых отсутствует химическое взаимодействие, что подтверждается и изотермами температурного коэффициента вязкости, которые имеют вид плавных кривых без замечательных точек, слегка выпуклых от оси состава. Прямолинейный ход изотерм плотности также подтверждает отсутствие химизма в системе. [1]
Изотермы вязкости системы н-гексан - н-гексаде-кан. [2]
Изотермы вязкости систем, в которых образуются соединения РЬСЬ - КС1 и CdCb - КС1 [ 61, имеют тот же характер: они слабо выпуклы к оси составов. Этот результат резко противоречит тому, что известно о вязкости диэлектрических систем с образованием соединений: вязкость таких систем характеризуется резко выраженным максимумом [ 11, который связывается с появлением в жидкости после смешения больших молекул. В системах из расплавленных солей вязкость не определяется размерами частиц, и, несмотря на образование комплексных ионов, в системах РЬСЬ - КС1 и CdCb - КС1 она оказывается меньше аддитивной. Авторы полагают, что в данном случае решающее значение имеет найденное экспериментально увеличение объема при смешении. Это увеличение вызывается возрастанием роли ковалентных сил, которое, согласно правилу Клемма [10], ведет к расширению. [3]
Полученные им изотермы вязкости системы AsCl3 - ( С2НВ) 2О не давали возможности судить о составе соединения; на кривых же 3Л имеется четкий максимум, приходящийся на эквимолекулярное соотношение компонентов. [4]
В заключение разбора геометрической классификации изотерм вязкости систем с взаимодействием следует еще раз подчеркнуть определяющее значение сравнения экспериментальных изотерм с изотермами, рассчитанными в предположении отсутствия взаимодействия. [5]
На рис. 49 приведена диаграмма плавкости и изотермы вязкости системы КС1 - LiCl, хорошо иллюстрирующая сказанное выше; аналогичная картина наблюдается и для системы NaCl - КС ], образующей твердые растворы. Изотермы вязкости в системе СаС12 - NaCl представляют собой плавные кривые, слегка вогнутые, а затем выпуклые по отношению к оси абсцисс. [6]
По данным Полякова [26], острые минимумы разделяют три ветви изотерм вязкости системы AgNOs - HgJ2 стабильного сечения, в котором образуются конгруэнтно-плавящиеся соединения 2AgNOs - HgJ2 и AgNOs - HgJa. Максимумы на ветвях изотерм вязкости несколько сдвинуты от состава соединения в сторону Hgh. Изотермы удельной электропроводности имеют два глубоких, но не острых минимума, не совпадающих по составу с соединениями. [7]
В системах с обменным взаимодействием ( VI) геометрия изотерм вязкости отличается от приведенных выше изотерм вязкости систем с аддатационным взаимодействием ( рис. XXVI. [8]
Таким образом, мы доказали, что в данной системе отсутствует тенденция к появлению максимума вязкости при понижении температуры. Таким же способом были обработаны изотермы вязкости системы ( С2Н5) 20 - AsQ3 ( рис. 3); дифференциальные кривые ( рис. 4) и в этом случае не проявляют тенденции к образованию максимума. [9]
Общим признаком изотерм подтипа / / / - 2 является наличие максимума. Изотермы этого подтипа преобладают среди изотерм вязкости систем с взаимодействием. Вот почему возникает необходимость ввести деление этого подтипа на ряд подразделов. [10]
Со слабыми кислотами уксусная кислота никаких соединений не дает; в частности она не дает соединений ни с одним из своих гомологов. При изотерме вязкости системы уксусная кислота - муравьиная кислота было установлено, что взаимодействие уксусной и муравьиной кислот имеет место. Однако образующееся в жидкой фазе соединение в твердом виде не кристаллизуется. [11]
 |
Экспериментальная ( / и рассчитанная в предположении отсутствия взаимодействия ( 2 изотермы вязкости и отклонение ( 3 изотермы / от изотермы 2. [12] |
В большинстве работ с применением вискозиметрического метода физико-химического анализа изотермы вязкости, монотонно выпуклые к оси состава, трактуются как признак отсутствия взаимодействия. В основе этого вывода лежит тот факт, что изотерма вязкости системы с химически невзаимодействующими компонентами относится к этому же классу кривых. По мере накопления экспериментального материала по вязкости двойных жидких систем количество подобных случаев стало так велико, что вызвало у некоторых исследователей даже известное недоверие к вискозиметрии как методу физико-химического анализа. Из сказанного следует, что по одной форме изотермы еще нельзя судить об отсутствии взаимодействия в системе. [13]
Страницы: 1