Вогнутая изотерма - сорбция
Cтраница 2
Если при использовании азота пики ароматических углеводородов, как правило, характеризуются преимущественным размытием тыла ( если проба достаточно велика), то в случае водяного пара наблюдалось преимущественное размытие фронта. Пики к-парафинов, которым было присуще преимущественное размытие фронта, при переходе к водяному пару становились все более асимметричными, что отвечает вогнутой изотерме сорбции. Во всех случаях повышение температуры вызывает некоторое уменьшение асимметрии. [16]
 |
Вилы и. ютерм сорбции ( а и соответствующие им формы хро. [17] |
С увеличением концентрации перестает соблюдаться закон Генри. Если изотерма имеет вид выпуклой кривой ( кривая 3 на рис. III.296), то производная dA / dc уменьшается с увеличением концентрации, а скорость движения вещества возрастает. При вогнутой изотерме сорбции ( кривая 4 на рис. III.296) производная dA / dc увеличивается с ростом концентрации и соответственно скорость движения вещества уменьшается. [18]
С увеличением концентрации перестает соблюдаться закон Генри. Если изотерма выпуклая ( кривая 3 на рис. III. В результате наблюдается преимущественное размывание ( кривая 3 на рис. III. При вогнутой изотерме сорбции ( кривая 4 на рис. III.27 а) производная dA / dc увеличивается с ростом концентрации и соответственно скорость движения вещества уменьшается. [19]
Образование хвостов, связанное с нелинейностью изотермы адсорбции, можно очень просто отличить от образования хвостов, обусловленного недостатками аппаратуры, например слишком большим мертвым объемом. У пиков соединений с большими значениями k ( в этом случае предполагается линейная изотерма адсорбции) обычно не наблюдается таких хвостов, которые можно было бы объяснить недостатками аппаратуры. Если причина образования хвоста - нелинейность изотермы, то, само собой разумеется, пик инертного вещества не имеет хвоста. Для того чтобы при данной чувствительности детектора еще можно было установить наличие пика вещества, приходится вводить в колонку тем больше вещества, чем сильнее оно удерживается. Вогнутая изотерма сорбции, также приведенная на рис. VI.1, наблюдается очень редко. Такая форма изотермы возможна, например, при адсорбции на поверхности жидкости; при этом образуется хроматографический пик с медленным нарастанием переднего и крутым обрывом заднего фронта. [20]
Страницы: 1 2