Вогнутая изотерма - адсорбция
Cтраница 2
Продольное перемешивание обусловливает растяжение поля концентраций в работающем слое адсорбента. При выпуклой изотерме адсорбции это противодействует характерному для данного случая выравниванию концентраций. В результате противоположного влияния этих двух факторов на некоторой длине слоя формируется установившееся поле концентраций, не изменяющееся при дальнейшем движении в слое адсорбента. При вогнутой изотерме адсорбции продольное перемешивание еще больше увеличивает характерное для этого случая растяжение поля концентраций. [16]
При выпуклых изотермах адсорбции нет необходимости в большом числе ступеней адсорбционных аппаратов независимо от глубины очистки сточной воды. При вогнутых изотермах адсорбции органических загрязнений активными углями применение многоступенчатых установок особенно эффективно. Даже в случае слабо вогнутых изотерм адсорбции необходимая доза активного угля при малом числе ступеней очистки оказывается намного выше, чем в случае линейной изотермы адсорбции. С ростом числа ступеней величины удельного расхода активного угля на очистку сточных вод от органических веществ сближаются независимо от формы изотермы адсорбции. [17]
Имеются и другие специфические для высокополимеров концентрационные эффекты, определяющие форму хроматографического пятна. Один из них связан с осаждением полимера, которое происходит, если на пластинке имеется градиент элюента с постепенным уменьшением соотношения растворитель - осади-тель. В результате, чем выше концентрация полимера в хроматогра-фическом пятне, тем ниже концентрация осадителя, соответствующая порогу растворимости полимера, и тем больше вытянуто это пятно ( рис. VIII. Этот эффект напоминает влияние вогнутой изотермы адсорбции на форму хроматографического пятна, хотя и определяется иными причинами, связанными с осаждением полимера в условиях градиентной ТСХ. [18]
 |
Поля концентраций поглощаемого вещества в работающем слое адсорбента. [19] |
При линейной изотерме адсорбции величина ша не зависит от содержания адсорбируемого вещества в подвижной фазе. При нелинейной изотерме адсорбции величина wa, согласно ( V. При выпуклой изотерме адсорбции производная df ( с) / дс уменьшается с ростом с. Следовательно, точки поля концентрации, отвечающие большим значениям с, движутся быстрее точек, соответствующих малым значениям с. При вогнутой изотерме адсорбции, наоборот, производная df ( c) / dc возрастает с увеличением с. [20]
Таким образом можно показать [35] ( рис. 11), что в сендвич-камере образуются условия градиентной хроматографии за счет испарения вблизи фронта элюента летучих компонентов растворителя в ее воздушное пространство. Это объясняет высокую эффективность TGX в сенд-вич-камерах, связанную с продольным сжатием хроматографических пятен в условиях градиентной хроматографии. По вполне понятным соображениям для разделения сильно различающихся по адсорбционным характеристикам веществ необходимо использовать сильные градиенты и полизональную TGX для разделения близких по свойствам веществ следует применять слабые градиентные поля. В связи с проблемами полизональной TGX необходимо остановиться на двух вопросах: условиях вытеснения ( вытеснительная ТСХ) на границах зон и концентрационной зависимости формы хроматографического пятна. Последний эффект связан не с природой вещества, а только с видом его изотермы адсорбции. При слабой адсорбируемости ( Rf - 1) вещество характеризуется вогнутой изотермой адсорбции, и при увеличении концентрации хроматографическое пятно вытягивается книзу. При сильной адсорбируемости ( Rf - 0) изотерма адсорбции вещества выпуклая, и при увеличении концентрации хроматографическое пятно вытягивается кверху. [22]
Таким образом можно показать [35] ( рис. 11), что в сендвич-камере образуются условия градиентной хроматографии за счет испарения вблизи фронта элюента летучих компонентов растворителя в ее воздушное пространство. Это объясняет высокую эффективность TGX в сенд-вич-камерах, связанную с продольным сжатием хроматографических пятен в условиях градиентной хроматографии. По вполне понятным соображениям для разделения сильно различающихся по адсорбционным характеристикам веществ необходимо использовать сильные градиенты и полизональную TGX для разделения близких по свойствам веществ следует применять слабые градиентные поля. В связи с проблемами полизональной ТСХ необходимо остановиться на двух вопросах: условиях вытеснения ( вытеснительная ТСХ) на границах зон и концентрационной зависимости формы хроматографического пятна. Последний эффект связан не с природой вещества, а только с видом его изотермы адсорбции. При слабой адсорбируемости ( Rf - - 1) вещество характеризуется вогнутой изотермой адсорбции, и при увеличении концентрации хроматографическое пятно вытягивается книзу. При сильной адсорбируемости ( Rf - 0) изотерма адсорбции вещества выпуклая, и при увеличении концентрации хроматографическое пятно вытягивается кверху. [24]
Страницы: 1 2