Cтраница 2
В случае нелинейной изотермы ( кривая 2) скорость адсорбции максимальна в первой ( начальной) стадии процесса, когда заполняются наиболее активные центры адсорбента. Заполнение все менее и менее активных центров адсорбента сопровождается постепенным снижением скорости адсорбции. С увеличением размера образца время удерживания падает с одновременным размыванием тыльной части хроматографической зоны, что сопровождается ухудшением разрешения пиков. [16]
Для случая нелинейных изотерм решение может быть получено численным способом. Метод решения будет изложен в разд. [17]
В случае нелинейной изотермы он зависит от концентрации. [18]
В случае нелинейной изотермы объем удерживания зависит от концентраций. Однако при этом необходимы доказательства того, что диффузионное размывание мало по сравнению с размыванием, вызванным криволинейностью изотермы; в противном случае при расчете необходимо учитывать кинетические факторы. Поэтому возникает задача разработки метода определения изотермы, свободного от этих ограничений. [19]
В случае нелинейной изотермы ( кривая 2) скорость адсорбции максимальна в первой ( начальной) стадии процесса, когда заполняются наиболее активные центры адсорбента. Заполнение все менее и менее активных центров адсорбента сопровождается постепенным снижением скорости адсорбции. С увеличением размера образца время удерживания падает с одновременным размыванием тыльной части хроматографической зоны, что сопровождается ухудшением разрешения пиков. [20]
В случае нелинейной изотермы распределения нельзя пренебречь зависимостью адсорбции от концентрации, что делает практически невозможным использование зонного электрофореза для определения подвижности. [21]
В случае нелинейных изотерм адсорбции при анализе процесса газо-адсорбционной хроматографии возникают существенные трудности, связанные с решением соответствующих уравнений в частных производных. Получить аналитические решения в большинстве случаев невозможно. Поэтому иногда используют приближенные или асимптотические решения, а чаще всего задача решается численными методами на вычислительных машинах. При этом даже в последнем случае не удается учесть все факторы, влияющие на размытие хроматографической полосы. Так, в работе [57] рассмотрена задача динамики адсорбции или фронтальной хроматографии для изотермы адсорбции Фрейндлиха в случае, когда лимитирует скорость массопередач. [22]
В случае нелинейной изотермы сорбции коэффициент Генри меняется с изменением концентрации. [23]
![]() |
Формы изотерм и соответствующих пиков. [24] |
Очевидно, что нелинейные изотермы будут давать пики, максимумы которых будут меняться в зависимости от количества введенной в колонку пробы. На рис. 1 - 9, бив границы этой линейной области отмечены точкой А. [25]
В общем случае нелинейной изотермы полоса элюи-рования искажается. [26]
В случае же нелинейных изотерм адсорбции рассматриваемые задачи неизмеримо усложняются. [27]
Так как при нелинейных изотермах сорбции размывание хро-матографических зон увеличивается, что ухудшает качество разделения, то, очевидно, для лучшего разделения необходимо стремиться проводить исследования в области концентраций, при которых соблюдается закон Генри. [28]
Процесс хроматографии с учетом нелинейной изотермы распределения и конечного объема разделяемой пробы, изложенный в работе [1], основан на понятии теоретической тарелки. Хромато-графическая колонка представляется в виде последовательно соединенных равновесных ступеней, на каждой из которых устанавливается термодинамическое равновесие между подвижной ( газовой) и неподвижной фазами. Причем концентрация сорбата во всех точках фазы в пределах одной ступени одинакова. [29]
![]() |
Формы изотерм п соответствующих пиков. [30] |