Cтраница 1
Сингулярная изотерма, максимум которой точно отвечает составу продукта присоединения, соответствует лишь прошедшему до конца взаимодействию; чем меньше константа равновесия процесса комплексообразо-вания, тем больше экстремум выхода сдвигается от точки стехиометрии. Величина константы ассоциации Касс также влияет на положение экстремума изотермы выхода: чем выше Касс, тем более при прочих равных условиях максимум z сдвигается от точки стехиометрии. [1]
К типу IV относятся сингулярные изотермы вязкости, которыми характеризуются системы, где взаимодействие прошло до конца. [2]
Наконец, к последнему подтипу 111 - е относятся сингулярные изотермы е, реализующиеся в тех системах, где во всем интервале концентраций взаимодействие прошло практически до конца. [3]
К четвертому типу относится сравнительно небольшое в пределах аддатационного взаимодействия число сингулярных изотерм, отвечающих системам, в которых при данных условиях взаимодействие практически прошло до конца. [4]
Хотя в основу данной классификации положены формально-геометрические признаки, можно установить качественную связь вида изотермы со степенью химического взаимодействия, в общем случае увеличивающегося от систем, вязкость которых характеризуется изотермами типа /, к системам с сингулярными изотермами вязкости. То, что 5-образные изотермы занимают промежуточное положение между системами, характеризующимися изотермами типа / и типа / / /, было доказано выше. Очевидно и то, что степень взаимодействия в системах с сингулярными изотермами вязкости ( К. [5]
![]() |
Диаграмма выхода в квазидвоиной системе ( К К3 К2 Кг. [6] |
Диаграмма, изображающая зависимость выхода реакции от константы равновесия ] ( изотерма выхода), представлена на рис. XXVII. Сингулярная изотерма отвечает взаимодействию, прошедшему до конца ( if-yoo); поскольку выход уравнения может быть с оговорками отнесен к псевдомольному свойству, изменение константы равновесия не приводит к иррациональности изотерм выхода. [7]
![]() |
Изотермы истинно-мольных свойств при уАВ. [8] |
На рис. 5 дан график этой функции для различных значений / С - от нуля до бесконечности. Сингулярная изотерма с максимумом, приходя-щимся на состав образующего-ся в системе соединения, реализуется лишь в том случае, если реакция проходит до конца. Во всех остальных случаях максимум у сдвинут от точки Лгл0 5 тем больше, чем меньше величина К, при / С 0 изотерма переходит в аддитивную прямую, отвечающую идеальной системе. [9]
Сингулярные изотермы показателя преломления ( класс III) отвечают тем сравнительно редким системам, в которых взаимодействие прошло до конца. [10]
При переходе от диаграмм Иенеке к диаграмме Гиббса - Розебома прямолинейные изотермы диаграммы Иенеке переходят в прямолинейные же изотермы треугольной диаграммы. Поэтому сингулярные изотермы К - оо, представляющие собой совокупность двух пересекающихся прямых первой диаграммы, будут аналогичными при переходе к треугольной диаграмме. Минимумы на изотермах диаграммы Иенеке остаются и в треугольной диаграмме. [11]
Для промежуточных случаев, при 0 К оо, что отвечает частичной диссоциации соединения АВа, для изотермы выхода получается семейство кривых, одна из которых ( для К 1) изображена отдельно на рис. ХХХ. В этом случае кривая с формой серпантина имеет одну вещественную асимптоту, которая проходит через точку D сингулярной изотермы. [12]
Хотя в основу данной классификации положены формально-геометрические признаки, можно установить качественную связь вида изотермы со степенью химического взаимодействия, в общем случае увеличивающегося от систем, вязкость которых характеризуется изотермами типа /, к системам с сингулярными изотермами вязкости. То, что 5-образные изотермы занимают промежуточное положение между системами, характеризующимися изотермами типа / и типа / / /, было доказано выше. Очевидно и то, что степень взаимодействия в системах с сингулярными изотермами вязкости ( К. [13]