Cтраница 1
Столь высокие возможности образования связей обусловлены малыми размерами атома углерода, позволяющими его валентным орбита-лям 2s2, 2p2 максимально перекрываться. Важнейшие неорганические соединения углерода приведены ниже. [1]
О возможности образования инородных связей в гетероцепных полимерах при их синтезе методом поликонденсации было указано ранее ( см. стр. [2]
Из исследований Берзина, Карлсона и др. можно заключить о возможности образования связи типа тг-комплексов на полярных веществах в неводных средах. Пусть приведенные примеры дадут специалисту возможность выбирать, в каком приблизительно направлении можно искать решения определенной проблемы. Особенно нужно помнить о том, что при процессах очистки или разделения, которые связаны с проблемами адсорбции или десорбции, будь то при предварительной обработке или предварительном насыщении обменника или при элюи-ровании и регенерации, изменение среды всегда технически выгодно. [3]
Представления о соединительной силе, или валентности, атомов, объяснение понятий атом, молекула, атомный вес и эквивалентный вес, а также идея о возможности образования связей между атомами углерода - вот те основные предпосылки, которые имелись к началу 1860 - х годов для объяснения структуры одного из важнейших углеводородов - бензола. [4]
Например, для атомов азота и фосфора возбуждение по аналогичным суммарным схемам 2sz2p3 - 2sJ2pa3s и 3s23ps - - 3sz3p24s требует затраты соответственно 238 и 160 ккал / г-атом ( а возбуждение атома Р до состояний 3s 3pz4p и 3sz3pz3d - соответственно 190 и 202 ккал / г-атом), Несуществование NFe ( которое иногда трактуется, как доказательство невозможности пятиковалентного азота) обусловлено, по-видимому, не трудностью возбуждения атома азота до пятиковалентного состояния, а неблагоприятными объемными соотношениями: пять сравнительно больших атомов фтора размещаются около атома фосг фора, но уже не могут достаточно компактно ( для возможности образования прочных ввлентных связей) разместиться около гораздо меньшего атома азота Подтверждением определяющей деоли в данном случае не валентного, а объемного фактора является существование газообразного ONFs ( IX § 3 доп. Возможность проявления азотом пятиковалентности лимитируется, следовательно, не октетом электронов, а квартетом атомов. С подобной, ограничивающей возможности образования соединений ролью объемных соотношений приходится встречаться в неорганической химии довольно часто. [5]
Однако параллельно с расширением области применения метода ВС стали выявляться и различные ограничения его. Теперь представляется уже естественным, что метод ВС не объясняет возможности образования устойчивой од-ноэлектронной связи. [6]
Дальнейшими важными примерами гибридизации являются молекулы этилена и ацетилена. Этилен изображают обычно с двойной связью между двумя атомами углерода. Такое положение и наблюдается на самом деле. Однако существует альтернативное описание связей в этилене, исходящее из установленной экспери - ментально плоской структуры этой молекулы и рассматривающее возможности образования связей при таком строении. Если двумя р-орбитами являются орбиты рх и ру, то плоскостью гибридных орбит будет плоскость х - у. Это показывает, что 5р2 - гибридизация является лучшим описанием молекулы этилена, чем 5р3 - гибридизация. При этом для связей используются только три электрона каждого атома углерода, а четвертый находится на 2рг - орбите. [7]
Содержание серы в ХСПЭ составляет около 1 0 % мае. ЭНК-50 на каждые 8 атомов полимерной цепи приходится 1 эпоксидная группа. ИК-спектры с Фурье-преобразованием сшитых композиций записывают с использованием элемента НПВО и пленки полимера толщиной 0 3 мм. В самосшивающихся смесях ХСПЭ с ЭНК ( 50: 50) полоса симметричных SO2 - групп исчезает полностью, и не обнаруживаются полосы поглощения эфирсульфонатных связей. Полоса асимметричных колебаний SO2 - группы не имеет существенного значения, поскольку деформационные колебания СНз при 1378 см 1 и СН2 при 1368 и 1355 см 1 также вносят вклад в эту полосу. Отсутствие поглощения при 1100 см 1 говорит о возможности образования простой эфирсульфонатной связи. [8]
Соединения металлов с водородом, называемые гидридами, являются преимущественно ионными. В гидридах щелочных металлов, например КН или NaH, происходит перенос отрицательного заряда к атому водорода. Гидриды щелочных металлов обладают кристаллической структурой типа NaCl ( см. гл. В соединениях ВеН2, MgH2 и А1Н3 обнаруживается своеобразный тип связей с мостиковыми атомами водорода. В кристаллах этих соединений каждый атом Н равноудален от двух соседних атомов металла и образует между ними водородный мостик. Во всех случаях, когда на атомах Н имеется избыточный отрицательный заряд, он используется для образования второй связи с еще одним атомом, если у последнего имеются неиспользованные возможности образования связей. [9]
Алюминий, следующий за магнием, обладает заметной биологической активностью и является активатором некоторых энзимов. Однако его роль все-таки значительно меньше, чем роль ионов натрия и магния. Атом алюминия слишком тяжел и велик для включения в структурную организацию клеток, а ион слишком мал и недостаточно поляризуем, чтобы попасть в число важнейших биологических катализаторов. Высокий заряд иона А13 и склонность солей алюминия к гидролизу являются факторами, ограничивающими его роль в биохимических процессах. Предпочтительность бора, по сравнению с алюминием, доказывает предпочтительность элементов 2-го периода перед членами 3-го, Это становится особенно ясным при сравнении углерода с кремнием, который расположен в периодической системе под углеродом и так же как углерод способен к образованию четырех кова-лентных связей. Кремния на Земле примерно в 135 раз больше углерода, но в биохимическую эволюцию включился все же углерод. Причина этого, в первую очередь, в стабильности связей С-С и Si-Si. Поскольку построение организмов предполагает образование длинных цепей атомов, то устойчивые связи углерода имеют несомненное преимущество перед связями кремния. Кроме того, у кремния имеется лишь небольшая тенденция к образованию кратных связей. Все это делает соединения кремния неустойчивыми в присутствии воды, кислорода или аммиака. Однако кроме устойчивости другой очень важной особенностью биогенных элементов является способность к образованию кратных связей. В оксиде углерода ( IV) между атомами С и О имеются кратные ( двойные) связи, каждая из которых образована двумя парами общих электронов. Внешний слой каждого из атомов в СО2 приобретает стабильную структуру октета. Все возможности образования связей у этой молекулы исчерпаны. Благодаря легкости атомов и ковалентности связей СО2 является газом, довольно легко растворяется в воде, реагирует с ней и в такой форме может быть использован живыми организмами. У кремния способность к образованию кратных связей практически отсутствует или, во всяком случае, гораздо ниже, чем у атома углерода. Поэтому атом Si соединен с О простыми связями, при образовании которых остаются неспаренными два электрона у кремния и по одному у каждого из атомов кислорода. [10]