Установление - стационарная концентрация - радикал
Cтраница 1
Установление стационарной концентрации радикалов при облучении твердых веществ обусловлено гибелью радикалов, происходящей параллельно с процессом их образования. Стационарная концентрация устанавливается при равенстве скоростей этих процессов. Процессы, приводящие к уничтожению свободных радикалов, могут состоять в их диссоциации под действием излучений и образовании непарамагнитных частиц, захвате электронов с образованием отрицательных непарамагнитных ионов, реакций с молекулами и рекомбинации радикалов друг с другом. [1]
Время установления стационарной концентрации радикалов ( время, за которое [ R - ] CT - [ R - ] уменьшается в е раз) соизмеримо с временем жизни активного центра tv ( временем развития цепи), которое обратно пропорционально удельной скорости гибели активных центров. [2]
 |
Установление стационарной концентрации радикалов при облучении твердого ацетона ( / - 196 С 42 ]. [3] |
Как видно на рис. 44, наблюдается установление стационарной концентрации радикалов. [4]
В начальный период окисления скорость зарождения цепей мала и время установления стационарной концентрации радикалов может быть значительным. [5]
Полученная таким образом более сложная функция будет описывать кинетику накопления промежуточного продукта с учетом установления стационарной концентрации радикалов в начале реакции. [6]
При очень малой начальной скорости инициирования цепей реакция окисления протекает с большим периодом индукции, обусловленным установлением стационарной концентрации радикалов. [7]
Теоретически ясно, что непрерывное проведение такой реакции требует на первой стадии использовать аппарат смешения, позволяющий снять индукционный период; при этом не существенно, объясняется последний растворением катализатора ( первоначально гетерогенного) или установлением стационарной концентрации радикалов. Исследование непрерывного окисления парафина до СЖК в аппарате смешения представляет собой теоретически и практически важную задачу. [8]
В работе [12] показано, что при очень малых значениях wu ( 10 - 10 моль. Рассмотрим вопрос об установлении стационарной концентрации радикалов в реакции окисления несколько упрощенно. В начале окисления свободные радикалы образуются со скоростью wo, период установления стационарной концентрации радикалов. [9]
 |
Установление стационарной концентрации радикалов при облучении твердого ацетона ( t - 196 С 42 ]. [10] |
На рис. 44 приведена зависимость относительной интенсивности основной линии епектра ЭПР замороженного ацетона от времени облучения. Как видно на рис. 44, наблюдается установление стационарной концентрации радикалов. [11]
Образующаяся гидроперекись также инициирует цепи; поэтому необходимо оценить тот вклад, который она вносит в скорость зарождения цепей на протяжении периода установления стационарной концентрации свободных радикалов. Если этот вклад невелик по сравнению с w0, то реакцию окисления на протяжении периода установления стационарной концентрации радикалов можно рассматривать как цепную неразветвленную, что весьма облегчает математическое решение задачи о кинетике цепной вырожденно-разветвленной реакции с учетом установления стационарности процесса. [12]
Определим условия, при которых доля реакции разветвления цепи в общей скорости образования свободных радикалов в период установления их стационарной концентрации невелика. В этом случае реакцию можно рассматривать как цепную неразветвленную, что значительно облегчает математическое решение задачи описания кинетики цепной вырожденно-разветвленной реакции с учетом установления стационарной концентрации радикалов. [13]
В работе [12] показано, что при очень малых значениях wu ( 10 - 10 моль. Рассмотрим вопрос об установлении стационарной концентрации радикалов в реакции окисления несколько упрощенно. В начале окисления свободные радикалы образуются со скоростью wo, период установления стационарной концентрации радикалов. [14]
При математическом анализе механизма цепных неразветвленных и вырожденно-разветвленных реакций приходится иметь дело с решением одного или нескольких дифференциальных уравнений, описывающих изменение концентраций свободных радикалов во времени. Очень часто решение такой задачи можно упростить. В этом методе концентрация свободных радикалов рассматривается как кинетически-равновесная, при которой скорость появления свободных радикалов равна скорости их расходования. На самом деле в начальный момент реакции скорость образования свободных радикалов больше скорости их расходования и в течение некоторого периода времени происходит установление стационарной концентрации радикалов. Очень часто этот отрезок времени мал и им можно пренебречь. [15]
Страницы: 1