Устойчивость - анион-радикал
Cтраница 1
Устойчивость анион-радикала экспериментально подтверждается образованием дифенилмалеинового ангидрида и дифенилфума-ровой кислоты при электровосстановлении дифенилацетилена в присутствии двуокиси углерода. [1]
Устойчивость анион-радикала возрастает при увеличении степени делокализации неспаренного электрона по кольцу, а также при наличии в кольце электроноакцепторных групп. [2]
Повышение устойчивости анион-радикалов при переходе от водных растворов к растворам в неводных апротонных растворителях может сказаться на характере конечных продуктов реакции. [4]
Диапазон устойчивости анион-радикалов гетероароматических соединений очень велик. [5]
В табл. 8.2 представлены характерные данные; согласно этим данным, устойчивость анион-радикалов зависит от природы растворителя и уменьшается в следующем ряду: ацетонитрил ДМФ аммиак. Параметры Аррениуса указывают на то, что различие в устойчивости анион-радикалов в разных растворителях определяется изменением энтальпии активации, которая в некоторой степени компенсируется различиями в предэкспоненциальном множителе. [6]
Различия в величинах k и, следовательно, изменения свободной энергии реакции определяются тонкими эффектами, зависящими от устойчивости анион-радикала, кислотности и сольватирующих свойств спиртов. Для реакции ( 147) в интервале температур от - 70 до 80 С получены хорошие аррениусовские прямые. Малые абсолютные величины km, по-видимому, определяются в основном небольшой величиной предэкспоненты, а не высокой энергией активации. [7]
В табл. 8.2 представлены характерные данные; согласно этим данным, устойчивость анион-радикалов зависит от природы растворителя и уменьшается в следующем ряду: ацетонитрил ДМФ аммиак. Параметры Аррениуса указывают на то, что различие в устойчивости анион-радикалов в разных растворителях определяется изменением энтальпии активации, которая в некоторой степени компенсируется различиями в предэкспоненциальном множителе. [8]
Методом ЭПР изучено влияние металла и растворителя на образование анион-радикалов при взаимодействии К, Na и Li с бензолом и толуолом в разных растворителях. Показано, что взаимодействие бензола с Na происходит труднее, чем К и Li. Устойчивость анион-радикалов падает в следующем ряду растворителей: 1 2-диметоксиэтан, 1 2-метоксиэтоксиэтан, 1 2-диэт-оксиэтан. [9]
Страницы: 1