Устойчивость - молекулярный ион
Cтраница 1
Устойчивость молекулярного иона в известной мере является аддитивным свойством. Так, например, ароматический углеводород с сильно разветвленными боковыми цепочками может дать менее интенсивный пик, соответствующий молекулярному иону, чем циклический кетон. По этой причине ряд соединений не дает заметного пика, по которому можно было бы определить его молекулярный вес. Очень часто в эту группу попадают третичные спирты. Разветвление и наличие гидроксильной группы настолько хорошо стабилизуют ряд возможных осколочных ионов, а последние образуются в таком большом количестве, что практически ни один из первично образующихся молекулярных ионов не обладает достаточной продолжительностью жизни, чтобы получить полное ускорение до того, как он успеет распасться. То же относится и к некоторым простым эфирам и аминам. Тем не менее при наличии определенного опыта оказывается возможным по некоторым характерным осколкам реконструировать исходную молекулу и таким образом косвенным путем определить значение молекулярного веса. Так, например, спирты дают пик, соответствующий потере элементов воды, а также пики, отвечающие обычно потере одной из присутствующих алкильных групп. [1]
Конечно, устойчивость молекулярного иона зависит от его структуры. [2]
Показано влияние на устойчивость молекулярных ионов к электронному удару природы заместителей в пара-замешенных производных толуола, являющихся промежуточными продуктами окисления я-ксилола. [3]
Показано влияние на устойчивость молекулярных ионов к электронному удару природы заместителей в пара-замешенных производных толуола, являющихся промежуточными продуктами окисления в-ксилола. [4]
Наличие в молекуле соединения П остатка тиофосфорной кислоты не снижает устойчивости молекулярного иона. Максимальной интенсивностью в масс-спектрах соединений II и Ш - а-в обладают пики молекулярных ионов. [5]
 |
Относительная интенсивность пиков осколочных ионов в масс-спектрах углеводородов. [6] |
Таким образом, поскольку ионизация молекул алканов происходит в результате выбивания связывающих а-элек-тромов, устойчивость молекулярных ионов по отношению к распаду мала. [7]
Первичные катион-радикалы М в момент своего возникновения сохраняют структуру исходной молекулы, которая, таким образом, предопределяет устойчивость молекулярных ионов и интенсивности соответствующих им пиков в масс-спектрах. [8]
Зависимость параметра WM от положения соединения в гомологическом ряду, особенно резко выраженная у начальных членов, осложняет сравнительную характеристику устойчивости молекулярных ионов соединений разных классов. [9]
Сопоставление спектров исследованных алкилхлорциклогекса-нов дает информацию для их идентификации, структурных исследований и количественного определения. Устойчивость молекулярных ионов убывает в следующем порядке: первичные циклогексил-хлориды, вторичные циклогексилхлориды и, наконец, третичные. Изомеры с алкильной группой и атомом хлора в положениях 1 4 наиболее устойчивы к электронному удару, наименее устойчивы 1 1-изомеры. [10]
Уменьшение устойчивости молекулярного иона ( примерно вдвое) наблюдается также при переходе от шестичленных к соответствующим пятичленным нафтеновым углеводородам. [11]
При замене алкильных групп в боковых цепях пиридина на алкенильные и алкинильные [560] наблюдаются несколько более высокие значения стабильности молекул к электронному удару. Однако при достаточно длинных ненасыщенных цепях устойчивость молекулярных ионов становится соизмеримой для таковой у алкил-пиридинов. Разветвление ненасыщенного заместителя пиридина в еще более высокой степени сказывается на стабильности, чем в случае алкильных боковых цепей. По-видимому, такое влияние связано с увеличением возможностей протекания перегруппировочных процессов. [12]
Были определены масс-спектры большого числа эпимерных пар циклических вторичных спиртов. Диссоциация, на которую сильнее всего влияют изменения в устойчивости молекулярного иона, состоит, по-видимому, в потере элементов воды; поэтому соотношение интенсивностей пиков ( М - 18) обратное. В табл. 5.2 приведены некоторые типичные примеры. [13]
Строение молекул ароматических углеводородов характеризуется наличием единой я-электронной системы. Сопряжение я-электронов бензольных колец в полиаценах приводит к понижению первого адиабатического потенциала ионизации ( благодаря уменьшению энергии верхней я-орбитали) и повышению устойчивости молекулярного иона. [14]
О масс-спектрах гидропероксидов имеются ограниченные сведения. Связь С-О в гидроперокси-дах расщепляется легче, чем в соответствующих спиртах. Устойчивость молекулярных ионов уменьшается в рядах: третичный вторичный первичный и амил гексил гептил. [15]
Страницы: 1 2