Cтраница 3
По наблюдению Адкинса и его сотрудников, добавление соединений бария, кальция и магния повышает устойчивость катализатора по отношению к восстановлению в красную неактивную форму. [31]
Носитель может предохранять нанесенное вещество от спекания, сохраняя высокую дисперсность его, т.е. повышать терми ческую устойчивость катализатора. В некоторых случаях носители не являются инертными и способствуют не только увеличению и сохранению дисперсности активного компонента, но могут оказывать также влияние на электронную структуру вещества катализатора и изменять его свойства - удельную каталитическую активность и селективность. [32]
Хотя реакция алкилирования протекает с сильными кислотами и вообще с меньшой группой катализаторов, чем полимеризация, однако устойчивость катализатора при алкилировании значительно выше, чем при полимеризации. Более быстрое изменение свойств катализатора при полимеризации объясняется реакциями гидро-дегидрополимеризаиин г образованием сильно ненасыщенных продуктов, которые прочно-связываются с катализатором. [33]
Как видно из приведенного выше описания, работа и режим всех стадий сложного производства определяются в основном качеством, работоспособностью и устойчивостью катализатора. [34]
Технические железные, кобальтовые и никелевые катализаторы обычно содержат добавки СггОз, ZnO, Cu, КаО, ThOa, MgO, влияющие на устойчивость катализаторов, температуру их предварительного восстановления, активность и избирательность. Железные катализаторы обычно применяются без носителя, в отличие от кобальтовых и никелевых. [35]
Видно, что ( СНз) г5О, COS, CO, вода тормозят процесс окисления, но не отравляют VzO, - с добавками этих веществ активность во времени постоянна; муравьиная кислота увеличивает скорость окисления и не влияет на устойчивость катализатора; диметилсульфон, диметилсульфат, метиловый спирт практически не оказывают влияния на активность и устойчивость катализатора. Ядом для окисла является диметилдисульфид, содержащийся в виде примесей в диметилсульфиде. Скорость отравления растет с увеличением концентрации яда. [36]
Хотя металлы, по-видимому, непригодны для непосредственного применения в качестве катализаторов прямого ожижения угля из-за их сульфидирования, ожидается, что в стабилизированной форме они могут иметь важное значение в реакциях синтеза на основе оксида углерода и водорода и как полиметаллические системы - для обеспечения заданного распределения продуктов реакции и увеличения устойчивости катализатора к действию серы. В этой области и в процессах переработки и очистки жидких продуктов гидрогенизации каменного угля могут быть очень полезны новые методы стабилизации: использование биметаллических [54, 55, 67] и триметаллических [70] систем. Предполагается, что методы стабилизации посредством взаимодействий металл - носитель, разработанные для катализаторов очистки выхлопных газов автомобилей [68, 69], будут важны для приготовления катализаторов, термически стабильных и стойких к сернистым соединениям ( см. разд. [37]
Видно, что ( СНз) г5О, COS, CO, вода тормозят процесс окисления, но не отравляют VzO, - с добавками этих веществ активность во времени постоянна; муравьиная кислота увеличивает скорость окисления и не влияет на устойчивость катализатора; диметилсульфон, диметилсульфат, метиловый спирт практически не оказывают влияния на активность и устойчивость катализатора. Ядом для окисла является диметилдисульфид, содержащийся в виде примесей в диметилсульфиде. Скорость отравления растет с увеличением концентрации яда. [38]
Сведение к минимуму влияния дезактивации катализаторов является важной проблемой при создании каталитических реакторов. Устойчивость катализатора по отношению к спеканию достигается подбором соответствующих носителей и стабилизирующих добавок, снижающих способность нанесенного металла к миграции по поверхности и коалесценции. Отравления катализаторов избежать значительно труднее. [39]
Очевидно, этот вывод до известной степени справедлив. Зависимость дисперсности и устойчивости катализаторов от наличия в них промотирующих добавок была подтверждена потом работами Кобозева и его сотрудников [95-97], а также Бру-науера и Эммета [98], определявших изменение удельной поверхности катализаторов в результате изменения содержания промоторов. Кобозев и сотрудники [96, 97] показали, кроме того, что при промотировании железных катализаторов аммиачного синтеза окисью алюминия последняя примерно на 50 % остается на поверхности катализатора и, следовательно, только наполовину уходит в объем катализатора. Брунауер и Эммет предполагают, что такой способ расположения относится к промоторам ( в частности, к окиси алюминия), обладающим значительно большей удельной поверхностью, чем катализатор. [40]
В особенности много фактов различного влияния добавленных примесей было установлено в первой четверти нашего столетия в процессе поисков катализирующих систем для синтеза аммиака. Зависимость дисперсности и устойчивости катализаторов от наличия в нем промотирующих добавок в 30 - х годах изучалась Н. И. Кобозевым с сотрудниками [121], определявшими изменение удельной поверхности катализаторов в результате изменения содержания промоторов. Кроме того, авторы показали, что при про-мотировании железных катализаторов аммиачного синтеза окисью алюминия последняя примерно на 50 % остается на поверхности катализатора и, следовательно, только на половину уходит в объем катализатора. [41]
В особенности много фактов различного влияния добавленных примесей было установлено в первой четверти нашего столетия в процессе поисков катализирующих систем для синтеза аммиака. Зависимость дисперсности и устойчивости катализаторов от наличия в нем промотирующих добавок в 30 - х годах изучалась Н. И. Кобозевым с сотрудниками [121], определявшими изменение удельной поверхности катализаторов в результате изменения содержания промоторов. Кроме того, авторы показали, что при про-йотировании железных катализаторов аммиачного синтеза окисью алюминия последняя примерно на 50 % остается на поверхности катализатора и, следовательно, только на половину уходит в объем катализатора. [42]
При применении сернистых катализаторов ( вольфрамо-нике-левых, молибдено-кобальтовых, хромо-кобальтовых) к чистоте бензола не предъявляют таких Строгих требований. Наоборот, для обеспечения устойчивости катализатора и поддержания благоприятных тепловых условий процесса к бензолу добавляют некоторое количество сероуглерода. [43]
От содержания платины в катализаторе зависит не только его активность, но и стабильность. При снижении содержания платины уменьшается устойчивость катализаторов против ядов, при высоком же содержании обнаруживается тенденция к усилению реакции деметилирования, а также реакции, ведущей к раскрытию кольца нафтеновых углеводородов. [44]
От содержания платины в катализаторе зависит не только его активность, но и стабильность. При снижении содержания платины уменьшается устойчивость катализаторов против ядов, при высоком же содержании обнаруживается тенденция к усилению реакции деметилирования, а также реакции, ведущей к раскрытию кольца нафтеновых углеводородов. Другим фактором, ограничивающим содержание платины в катализаторе, является высокая стоимость активного компонента - металла. [45]