Устойчивость - двойная связь
Cтраница 1
Устойчивость двойной связи к гидрированию зависит от числа и размеров ближайших групп, экранирующих двойную связь с той или иной стороны плоскости молекулы. [1]
Теория МО позволяет понять устойчивость двойных связей к скручиванию. Рассмотрим, например, вращение одной из групп СШ этилена относительно другой такой же группы. [2]
В этой реакции примечательна устойчивость двойной связи к действию серы. [3]
Иными словами, л-связь вносит больший вклад в устойчивость двойной связи между углеродом и сильно электроотрицательным кислородом по сравнению с ее вкладом в устойчивость связи между двумя атомами углерода с более низкой электроотрицательностью. Карбонильная группа является хромофором. [4]
Иными словами, я-связь вносит больший вклад в устойчивость двойной связи между углеродом и сильно электроотрицательным кислородом по сравнению с ее вкладом в устойчивость связи между двумя атомами углерода с более низкой электроотрицательностью. Карбонильная группа является хромофором. [5]
В целом эти результаты показывают, что, хотя сопряжение может уменьшить устойчивость двойной связи к гидрированию [742, 804], этот эффект не является решающим. Направление реакции ( гидрирование или гидрогенолиз) может зависеть от применяемого растворителя и катализатора. [6]
Хемосорбция обусловлена взаимодействием с поверхностью преимущественно - - - электронов двойной связи, что вызывает перераспределение электронного облака и снижение устойчивости двойной связи. [7]
Гидрирование в большинстве случаев проводят при комнатной температуре при давлении водорода, немного превышающем атмосферное, но некоторые более устойчивые двойные связи требуют повышенных температур и давлений. Устойчивость двойных связей в реакциях гидрирования возрастает обычно с увеличением числа заместителей, что, по-видимому, обусловлено стерическими факторами. Гидрирование триза-мещенных двойных связей можно провести, например, при 25 С и 100 атм, тогда как в случае тетразамещенных субстратов иногда требуются 275 С и 100 атм. [8]
В то же время оно было доказано при помощи физико-химических методов и именно посредством измерения теплоты гидрирования этиленовых углеводородов. Действительно, эти измерения показали, что устойчивость двойной связи возрастает с увеличением числа алкильных групп ( включающих водород), связанных с атомами углерода, которые эту связь образуют. Они показали также, что стабилизация при помощи метиль-ных групп является наиболее значительной, иначе говоря, что гиперконъюгация особенно сильна в случае ме-тильных групп. [9]
 |
Взаимодействие р-орбиталей ( изображенных в виде полярных графиков, приводящее к образованию я-орбитали, которая при занятии двумя электронами становится я-компонентой двойной связи в этилене. [10] |
Как для исходных р2 - орбиталей, так и для орбитали связи, образовавшейся при их боковом взаимодействии, плоскость ядер является узловой плоскостью. Такие орбитали связи называются л-орбиталями, электроны, занимающие эти орбитали - л-электронами, а соответствующая компонента двойной связи - л-связью. Характерно, что электронная плотность л-связи равна пулю на линии, соединяющей ядра, и очень мала около нее, в то время как плотность ст-связи концентрируется непосредственно вокруг межъядерной линии. Такое разделение электронных пар, несомненно, является фактором, определяющим устойчивость двойной связи. Однако с точки зрения возможности возмущения эти пары резко отличаются друг от друга: ст-элек-троны размещены глубоко внутри, а л-электроны - снаружи, и, следовательно, именно последние легче отрываются или фотолитически возбуждаются и наиболее легко вовлекаются в химические реакции. [11]
Страницы: 1