Устойчивость - промежуточное соединение
Cтраница 1
Устойчивость промежуточного соединения позволяет вводить во второе сочетание даже медленно реагирующие ауксохромные составляющие, как фенолы, амины и моноазокрасители; последние служат также для приготовления кислотных красителей. [1]
Характерной чертой ступенчатой полимеризации является устойчивость промежуточных соединений, что дает возможность выделить промежуточные продукты полимеризации в свободном виде. [2]
Характерной чертой ступенчатой полимеризации является устойчивость промежуточных соединений, это дает возможность выделить промежуточные продукты полимеризации в свободном виде. [3]
После обсуждения некоторых факторов, определяющих устойчивость промежуточных соединений в реакциях изотопного обмена, остановимся несколько подробнее на поведении четырех металлов - вольфрама, родия, палладия и платины - в этих реакциях. Основная цель такого рассмотрения - выяснить, имеется ли корреляция между характером изотопного обмена, происходящего на данном металле, и способностью этого металла вызывать другие каталитические превращения углеводородов. Рассматриваемая проблема непосредственно связана с вопросом о роли исследований реакций изотопного обмена в изучении механизма других каталитических реакций. К решению этого вопроса следует подойти возможно более критически. Полезно также соотнести поведение каждого металла с идеализированной последовательностью ожидаемых реакций в системах углеводород - металл при возрастании температуры. [4]
В табл. 2 суммированы некоторые из изложенных представлений об устойчивости промежуточных соединений и рассмотрена последовательность процессов, происходящих в системе углеводород - дейтерий - металл по мере возрастания температуры. [5]
Чрезвычайно важным типом влияния заместителей при ароматическом замещении является индуктивный эффект, о котором речь шла выше при рассмотрении ионизации карбоновых кислот ( 1, разд. Электроноакцепторные группы ( - / - эффект) будут оказывать электростатическое влияние, понижающее устойчивость положительно заряженного промежуточного соединения, тогда как электронодонорные группы ( / - эффект) будут оказывать влияние противоположного характера. [6]
Чрезвычайно важным типом влияния заместителей при ароматическом замещении является индуктивный эффект, о котором речь шла выше при рассмотрении ионизации карбоновых кислот ( 1, стр. Электроноак-цепторные группы ( - / - эффект) будут оказывать электростатическое влияние, понижающее устойчивость положительно заряженного промежуточного соединения, тогда как электронодонорные группы ( / - эффект) будут оказывать влияние противоположного характера. [7]
Последние четыре группы, приведенные в табл. 12, дезактивируют пара-положение в большей степени, чем мега-положение. В соответствующих соединениях в а-положении к кольцу находится или положительно заряженный атом, или положительный конец диполя, и, следовательно, устойчивость промежуточного соединения при электрофильном замещении значительно понижена. Этот эффект больше для пара - ( и орто -) замещения, так как в одной из резонансных форм соответствующего промежуточного соединения положительный заряд расположен рядом с дезактивирующим заместителем, например нитрогруппой. [8]
В нашей лекции используемые представления будут подробно проиллюстрированы только на примере реакции метана с дейтерием. Затем будет сделан общий обзор некоторых типов промежуточных соединений, доказательства существования которых имеются в настоящее время. Далее будет рассмотрен вопрос об устойчивости промежуточных соединений, участвующих в реакциях изотопного обмена, и их роли в других каталитических реакциях. Последнее связано с вопросом о том, могут ли реакции обмена служить источником информации о механизме других каталитических реакций. [9]
 |
Энергетическая диаграмма для замещения соединения CeH5R в мета-и яара-положение. Энергии продуктов мета - и яара-замещения обычно практически одинаковы. [10] |
Ниже приведено объяснение ориентирующего действия заместителей, которое позволяет сформулировать критерии для предсказания поведения других заместителей. Любое воздействие, вследствие которого высота барьера понижается, будет увеличивать скорость замещения. Переходное состояние и положительно заряженное промежуточное соединение, представление о котором было введено выше, для замещения в каждом данном положении имеют практически одинаковые энергии; поэтому можно с достаточно хорошей степенью приближения утверждать, что любое воздействие, приводящее к повышению устойчивости промежуточного соединения, должно вызывать увеличение скорости замещения. [11]
Страницы: 1