Устойчивость - высшее валентное состояние
Cтраница 1
Устойчивость высших валентных состояний уменьшается по мере увеличения атомного номера элемента и массы галогена. [1]
Уменьшение устойчивости высших валентных состояний в ряду уран, нептуний, плутоний еще более проявляется на галогенидах плутония. Последнее из этих соединений, гексафторид плутония, является самым летучим соединением и представляет исключительный интерес в связи с тем, что дает возможность исследовать газообразное соединение с электронной конфигурацией, подобной конфигурации редкоземельных элементов. [2]
 |
Галогениды и оксигалогениды плутония [ 231, стр. 82. 728, 737 ]. [3] |
У галогенидов особенно четко видно уменьшение устойчивости высших валентных состояний в ряду уран - нептуний - плутоний. Кроме фтора, другие галогены образуют с плутонием только тригалогениды. Соединения галогенидов плутония с кислородом-океигалогениды характерны только для трехвалентного состояния. В табл. 11 приведены некоторые физические свойства галогенидов и оксигалогенидов плутония. [4]
В ряду Ir, Rh, Co уменьшается устойчивость высшего валентного состояния элемента. Кобальт существует в двух - и трехвалентном состоянии. Для трехвалентного кобальта характерно координационное число 6; двухвалентный металл может координировать как 4, так и 6 групп. Комплексы, в которых координационное число равно четырем, обладают тетраэдрической конфигурацией, а гексакоординационные - октаэдрической. [5]
При переходе от платины к никелю в ряду Pt, Pd, Ni устойчивость высшего валентного состояния ( 4) сильно уменьшается. [6]
Учесть, что для большинства d - элементов характерны следующие особенности: переменная валентность; повышение устойчивости высших валентных состояний по группе; склонность к образованию координационных связей; исключительная близость в свойствах 4d - и Sd-элементов одной и той же группы; аналогия в свойствах соседних d - элементов одного периода; высокие твердость и тугоплавкость металлов; понижение их химической активности по группе. [7]
Наблюдение показывает прямо противоположное явление ( возрастающую стабилизацию трехвалентного состояния с возрастанием атомного номера), а поэтому необходимо объяснить уменьшение устойчивости высшего валентного состояния. Целесообразно предположить, что это происходит благодаря более или менее регулярному увеличению четвертого ионизационного потенциала с возрастанием атомного номера. [8]
Насыщение координационного числа сказывается на устойчивости валентного состояния элемента. Часто координация ионом металла различных аддендов способствует увеличению устойчивости высшего валентного состояния. Например, Со ( III) в своих простых соединениях неустойчив, тогда как многочисленные комплексные соединения трехвалентного кобальта обладают высокой степенью устойчивости. [9]
При переходе от фторидов РЗЭ к иодидам происходит снижение ионности связи металл - галоген; так, в ряду МР3 - МС13 - МВг3 - М13 т-ра кипения плавно понижается. В то же время фториды заметно отличаются от др. галогенидов. Устойчивость высших валентных состояний при переходе от фторидов РЗЭ к др. галоге-нидам снижается. В св-вах галогенидов слабо проявляется вторичная периодичность. [10]
Затрата энергии на процесс возбуждения окупается за счет выделения энергии при образовании химических связей возбужденными атомами. Энергия связи Э - О, где Э - S, Se, Те, уменьшается при переходе от S к Те. Поэтому в этом ряду уменьшается устойчивость высшего валентного состояния элементов. [11]
Страницы: 1