Устойчивость - двухвалентное состояние
Cтраница 1
Устойчивость двухвалентного состояния может свидетельствовать об определенных металлических свойствах элемента - необычно низкой плотности и относительно высокой летучести. Как ожидают, элемент 103 может иметь только трехвалентное состояние. Элемент 104 в водных растворах должен быть исключительно четырехвалентным в соответствии со свойствами своего гомолога гафния. Элемент 105 будет напоминать ниобий и тантал и до некоторой степени протактиний; пятивалентное состояние для него наиболее устойчивое. Химические свойства элемента 106 могут быть предсказаны, исходя из свойств вольфрама, молибдена и отчасти хрома; поэтому у него можно обнаружить трех -, четырех -, пяти - и шестивалентные окислительные состояния. Элементы 107, 108, 109, ПО, вероятно, будут иметь химическое сходство с рением, осмием, иридием и платиной соответственно. [1]
Чтобы оценить устойчивость двухвалентного состояния следующих лантанидных элементов, необходимо подсчитать их третьи потенциалы ионизации. Возрастание третьего потенциала ионизации между La и Се равно 0 9 эв. Следовательно, для оценки ионизационных потенциалов последующих элементов нужно взять среднее возрастание потенциала на каждый элемент равным 0 9 эв. [2]
Вместе с тем имеющиеся отрывочные данные для растворов говорят за то, что по ряду Cf-Es-Fm-Md-No повышается устойчивость двухвалентного состояния, которое для нобелия становится даже наиболее характерным. Однако, как и у лантанидов, последний актинид - Lr - восстановлению до двухвалентного состояния не. [4]
Для железа, кобальта и никеля характерны степени окисления 11 и III; при переходе от железа к никелю устойчивость двухвалентного состояния увеличивается. Со ( ОН) 2 идет медленно, a Ni ( OH) 2 с кислородом вообще не реагирует; Ni ( OH) 3 может быть получена из Ni ( OH) 2 только при действии сильных окислителей. [5]
Вместе с тем имеющиеся данные для растворов говорят за то, что по ряду Cf - Es - Fm - Md-No несколько повышается устойчивость двухвалентного состояния, которое для No становится даже наиболее характерным. Однако, как и у лантапидов, последний актинид - Lr - восстановлению до двухвалентного состояния не поддается. [6]
Но если углерод и кремний образуют главным образом соединения, где они четырехвалентны, то для германия, олова и свинца в равной мере возможны и двух - и четырехвалентное состояния, причем устойчивость двухвалентного состояния повышается от германия к свинцу. Это объясняется тем, что у меньших по объему атомов углерода и кремния ( и в какой-то мере германия) легко осуществляется 5р3 - гибридизация, вследствие чего образуется четыре равноценные коваленгные связи. С ростом радиуса атомов склонность орбиталей к гибридизации уменьшается, а удаление неспаренных электронов с р-орбиталей олова и свинца осуществляется легче, чем спаренных электронов с s - орбиталей. [7]
Углерод, кремний и германий преимущественно четырехвалентны, так как выигрыш энергии при образовании двух дополнительных связей с избытком покрывает затрату энергии на возбуждение атомов. Вследствие высоких значений энергий связи этих элементов со фтором устойчивость двухвалентного состояния в их фторидах оказывается еще меньшей, чем в соединениях с другими элементами. То же, повидимому, относится и к олову. [8]
Найдено, что степень выделения уменьшается в ряду Yb Eu Sm; эта закономерность соответствует устойчивости двухвалентного состояния этих элементов. [9]
Очевидно, что химическая идентификация элемента 102 и лоуренсия в конце концов осуществится с помощью ионообменного метода, описанного в гл. Элемент 102 может иметь устойчивое трехвалентное состояние и, как ожидают, подобно своему гомологу иттербию, мало устойчивое двухвалентное состояние, которое, однако, может сыграть важную роль при его химической идентификации. Если двухвалентное состояние элемента 102 по устойчивости сравнимо с устойчивостью двухвалентного состояния иттербия, то оно позволит произвести быстрое отделение элемента 102 от других актинидов электролизом или восстановлением амальгамой с иттербием, взятым в качестве носителя. [10]
Страницы: 1