Устойчивость - вода
Cтраница 2
 |
Диаграмма Пурбэ для системы кадмий - вода при 25 С [ 385, стр. 780 ]. [16] |
Для них на диаграмме вместо одной границы раздела нанесено семейство линий; для каждой из них указано значение логарифма активности растворенной формы кадмия. Уравнения, отвечающие линиям границ разделов, приведены в подписи к рис. 5; пунктир а и б ограничивает область устойчивости воды. [17]
Уменьшение емкости окисноникелевого электрода при хранении происходит вследствие постепенной потери кислорода. Особенно интенсивно отдача кислорода идет в течение нескольких первых суток по окончании заряда, что связано с разложением высших окислов никеля. Поскольку окислительный потенциал свежезаряженного электрода лежит вне области устойчивости воды, то последняя играет роль восстановителя, и весь процесс может рассматриваться как электрохимический. [18]
Случаи возникновения на олове защитных слоев не окисной природы немногочисленны, но растворимые комплексы образуются довольно часто. Тем не менее приведенная диаграмма содержит полезную общую информацию об условиях, в которых возможна коррозия олова. Наличие широкой области устойчивости двух окислов, частично выходящей даже за пределы области устойчивости воды, говорит о легкой пассивации в большом интервале значений рН, но как сильные кислые, так и сильные щелочные растворы могут растворять олово. [20]
В первую очередь к ним следует отнести ионы Fe2, преимущественно выделяющиеся при растворении железных анодов. Ионы Fe2, обладающие восстановительными свойствами, находятся в растворе в равновесии с ионами Fe3 и молекулярным кислородом, обладающим окислительными свойствами. При этом величина Eh достигает 0 61 В при рН 6 3 и 1 07 В - при рН 14, превышая таким образом потенциалы нижнего предела устойчивости воды. Ионы хрома Сг6, выделяющиеся при использовании анодов из хромо-никелевых сталей, придают раствору окислительные свойства. [21]
На диаграммах разграничены области реально устанавливающихся равновесий в зависимости от рН среды. Линии на диаграммах и соответствующие им процессы в растворе помечены одинаковыми цифрами, вертикальными прямыми выделены значения рН образования гидроксидов. Для жидких фаз положение равновесных кривых зависит от активности не только ионов водорода, но и других ионов. Они отвечают электрохимическим равновесиям воды с газообразными продуктами ее восстановления ( линия а) и окисления ( линия Ь); водород и кислород при давлении 0 1 МПа. Между этими линиями находится область устойчивости воды. [22]
Поразительное внешнее сходство монтмориллонита в сильно набухшем состоянии с вязкими растворами коллодия подтверждается образованием связных пленок и пластинок, если суспензия монтмориллонита высушивается в виде тонкого слоя на стекле или на полированных листах металла. Полагали, что такие похожие а бумагу пленки найдут промышленное применение, если посредством дополнительных мер, например путем обмена первоначально адсорбированных ионов натрия на ионы свинца, будет получен необратимый продукт, не набухающий в воде. Нагретые приблизительно до 700 С эти фольги теряли свою способность резорбировать воду, и структура кристаллов монтмориллонитов совершенно разрушалась. Путем исследования свежих пленок с помощью ультрамикроскопа и рентгеновских лучей установлена типичная запутанная сетчатая текстура, образованная очень тонкими слоями или, возможно, мельчайшими волокнистыми частицами. Слои налагаются друг на друга почти точно в плоскости листа. Между плоскостями структурных слоев монтмориллонитовои решетки включаются крупные катионы, например свинца, вызывая тем самым сцепление и устойчивость воды в пленке. Слюда не может образовывать подобные тонкие пленки и листы из суспензий; это возможно только в случае очень тонковолокнистого палыгорскита подобного коже ( см. А. [23]
Страницы: 1 2