Cтраница 1
Термическая устойчивость комплексов, содержащих во внутренней сфере катионы или анионы, зависит от целого ряда свойств этих анионов или катионов. [1]
От термической устойчивости комплексов, охватывающей явления распада на незаряженные составные части, следует отличать устойчивость комплексов в растворах. [2]
Для термической устойчивости комплексов типа двойных солей наблюдаются следующие соотношения. В большинстве известных случаев сам факт образования комплекса из неустойчивой молекулы типа РЬС14, МпСЦ, АиС13 п других влечет за собой увеличение термической прочности. Это можно ясно видеть на основании исследований производных золота. [3]
Для термической устойчивости комплексов типа двойных солей наблюдаются следующие соотношения. В большинстве известных случаев сам факт образования комплекса из неустойчивой молекулы типа РЬС14, МиСЦ, АиС13 и других влечет за собой увеличение термической прочности. Это можно ясно видеть на основании исследований производных золота. [4]
Вопрос о термической устойчивости комплексов с нейтральными аддендами весьма сложен и даже для лучше других изученного случая аммиакатов различных металлов с анионами С1 -, Вг и I не поддается пока четкому теоретическому истолкованию. Приблизительно намечающиеся на основе опытного материала по этим соединениям закономерности сопоставлены ниже. [5]
При увеличении длины алкильных радикалов аминов термическая устойчивость комплексов падает. [6]
При переходе от эфиров алифатического ряда к циклическим возрастает термическая устойчивость комплексов ВеС12 с моноэфи-рами. [7]
Уменьшение размера центрального иона и повышение его заряда способствуют повышению термической устойчивости комплекса. Поэтому часто соединения, содержащие металл в более высокой степени окисления, обладают большей термической устойчивостью по сравнению с аналогичными комплексами, но содержащими металл низшей валентности. Иногда изменение валентности металла комплексообразователя влечет за собой изменение координационного числа, причем более высокозарядные ионы характеризуются более высокими координационными числами. Двухвалентный Со ( II) образует комплексы, содержащие во внутренней сфере или четыре или шесть одноко-ординационных аддендов. Pt ( IV) проявляет только координационное число шесть, a Pt ( II) - четыре. [8]
Квантовые выходы фотовосстановления падают в ряду Fe111 Мпш Со111, тогда как термическая устойчивость комплексов уменьшается в ряду Fe111 Со111 Мпш. [9]
Так, при переходе от хлоро - к бромосоединениям можно было бы ожидать уменьшения термической устойчивости комплексов. [10]
Следовательно, если органический лиганд может сам образовывать я-связи, то это также должно способствовать увеличению термической устойчивости комплекса. Найдено, что термическая устойчивость комплексов L2MR2 в зависимости от характера R изменяется в следующем порядке: R алкинил ар ил алкил, что совпадает с уменьшением способности органического лиганда давать я-связи. [11]
Экспериментальные данные табл. 2 вполне подтверждают эти выводы: энергия активации в периоде, контролируемом образованием высокотемпературных уголь-кислородных комплексов, растет от молодых углей к тощим, так же как и температура максимума, характеризующая термическую устойчивость комплексов и переход в область низкотемпературного горения. [12]
Следовательно, если органический лиганд может сам образовывать я-связи, то это также должно способствовать увеличению термической устойчивости комплекса. Найдено, что термическая устойчивость комплексов L2MR2 в зависимости от характера R изменяется в следующем порядке: R алкинил ар ил алкил, что совпадает с уменьшением способности органического лиганда давать я-связи. [13]
Влияние свойств адденда ( размер, дипольный момент) на термическую устойчивость комплексных соединений сказывается следующим образом. Четко определить связь между термической устойчивостью комплекса и размерами входящих в его состав аддендов трудно. Часто теплота образования комплексов увеличивается по мере уменьшения размера аддендов. Поэтому соединения, содержащие заместители меньшего размера, должны быть более устойчивыми. [14]
Все они представляют собой достаточно стабильные вещества, плавящиеся ( часто с разложением) при довольно высоких температурах. Введение фе-нильных заместителей сильно повышает термическую устойчивость комплексов, Нафталиновые производные плавятся без разложения при 140 - 170 С и являются наиболее устойчивыми. [15]