Повышенная устойчивость - комплекс
Cтраница 1
Повышенная устойчивость комплекса способствует более полному связыванию определяемого иона М реактивом /, увеличению точности и чувствительности измерений, снижению влияния посторонних ионов, присутствующих в растворе. [1]
Повышенная устойчивость комплексов, содержащих хелат-ные циклы, называется хелат-эффектом. Наибольший вклад в хелат-эффект вносит энтропийный фактор, который можно трактовать, исходя из статистических или вероятностных позиций. Повышенная устойчивость хелатных комплексов может быть обусловлена отличием их диссоциации от диссоциации нехелат-ных комплексов. Рассмотрим, например, этилендиаминовый и аммин-комплексы. Если молекула аммиака отрывается от комплекса, то она переходит в раствор, и вероятность ее возвращения в координационную сферу комплекса мала. С другой стороны, если одна аминогруппа этилендиамина отрывается от комплекса, то комплекс сохраняется благодаря тому, что вторая аминогруппа продолжает быть связанной с центральным атомом. Оторвавшаяся группа лишь немного сдвигается от первоначального положения и может снова присоединиться к атому металла. Поэтому этилендиаминовый комплекс обладает меньшей вероятностью диссоциации и, следовательно, должен быть более устойчивым, что и подтверждается экспериментально. [2]
Повышенная устойчивость комплексов ДТПА делает весьма перспективным применение этого комплексона при анализах. [3]
Повышенная устойчивость комплексов РЗЭ, связанная с высокой ден-татностью комплексонов и возможностью ее использования катионом. [4]
Повышенная устойчивость комплексов ДТПА делает весьма перспективным применение этого комплексона при анализах. [5]
Полагают, что повышенная устойчивость арильных комплексов с орто-заместителями по сравнению с их мета - и / шра-за-мещенными аналогами является результатом совместного действия пространственных и электронных факторов. [6]
Калвин и Уилсон [21] для объяснения повышенной устойчивости комплексов. Это показывает, что частота С2 - Н в комплексах находится между приведенными значениями ближе к значению для ароматических протонов. [7]
Участие спиртовой гидроксильной группы в координации наглядно проявляется в повышенной устойчивости комплексов этаноламино-уксусной смолы. [8]
В низкоспиновом комплексе [ Co ( NH3) J3 A0 значительно больше, чем в [ CoFeJ3 -, поэтому все оставшиеся электроны располагаются на несвязывающих ( dxy, dX2, dl / z) орбиталях, что обусловливает повышенную устойчивость комплекса. [9]
Предположение о структуре с четырехчленными циклами позволяет объяснить не только причину существования и устойчивости водородных комплексов, но и другие особенности комплексо-образования фосфорорганических комплексонов. Так, повышенная устойчивость комплексов фосфорсодержащих комплексонов с Си2 и редкоземельными элементами, возможно, связана именно с образованием таких упрочненных дополнительными циклами структур. [10]
Предположение о структуре с четырехчленными циклами позволяет объяснить не только причину существования и устойчивости водородных комплексов, но и другие особенности комплексо-образования фосфорорганических комплексонов. Так, повышенная устойчивость комплексов фосфорсодержащих комплексонов с Си2 и редкоземельными элементами, возможно, связана именно с образованием таких упрочненных дополнительными циклами структур. [11]
Понижение частоты можно объяснить увеличением вклада структуры б, что соответствует увеличению порядка связи металл - углерод. Это определяет повышенную устойчивость комплексов с фосфинами и фосфитами. [12]
 |
Логарифмы констант последовательной ассоциации а. [13] |
Переходные металлы образуют много комплексов, характеризующихся большой устойчивостью. Однако это отличие соответствует свободным энергиям, равным всего нескольким килокалориям на 1 моль, и не отражает полностью повышенной устойчивости комплексов переходных металлов. Образование амминокомплексов включает диссоциацию аквокомплексов ( гидратированных ионов), а они в случае переходных элементов тоже обладают повышенной устойчивостью. Это означает, что в образовании связей в комплексе участвует перекрывание орбиталей лигандов с пустыми d - орбиталями иона переходного металла. [14]
Страницы: 1