Cтраница 1
Адсорбируемость органических соединений на ртути, исследованная при помощи электрокапиллярных измерений, зависит от полярных свойств заместителей в ароматическом ядре молекулы. Установлена линейная зависимость между снижением поверхностного натяжения ртути Ду и константами Гаммета о для соответствующих заместителей. [1]
Иллюстраций 3. Библ. 15 назв.| Иллюстраций 6. Библ. 19 назв. [2] |
Адсорбируемость органических соединений на ртути, исследованная при помощи элек-трокапиллярных измерений, зависит от полярных свойств заместителей в ароматическом ядре молекулы. Установлена линейная зависимость между снижением поверхностного натяжения ртути AY и константами Гаммета а для соответствующих заместителей. [3]
Вследствие заметной адсорбируемости органических соединений на ртутном электроде примеры чисто объемных кинетических токов с участием органических веществ весьма немногочисленны. Эта волна ограничена скоростью протонизации дианиона малеиновой кислоты, который превращается при этом в электрохимически активный моноанион, восстанавливающийся до аниона янтарной кислоты. [4]
Влияние растворителей на адсорбируемость органических соединений было изучено сравнительно давно. Уже в первых своих опытах по хроматографии М. С. Цвет [40] обнаружил, что хлорофилл и ряд других соединений не в одинаковой степени адсорбируются из различных растворителей на полярных адсорбентах. Наибольшая адсорбируемость этих соединений была обнаружена им при применении в качестве растворителя лигроина. Адсорбируемость из растворов бензола и сероуглерода была значительно хуже, а из спиртовых растворов оказалась совсем незначительной. [5]
Уменьшение протонодонорной активности среды и адсорбируемости органических соединений при увеличении доли органического компонента приводит, как правило, к падению высот кинетических волн. [6]
Уже отмечалось, что вследствие заметной адсорбируемости органических соединений на ртутном электроде кинетические волны, ограниченные скоростью рекомбинации органических кислот, обычно имеют большую поверхностную составляющую. Одним из наиболее изученных примеров чисто объемного тока является предельный ток третьей волны на полярограммах малеиновой кислоты, результаты исследования которого приведены в предыдущих разделах. [7]
Уже отмечалось, что вследствие заметной адсорбируемости органических соединений на ртутном электроде кинетические волны, ограниченные скоростью рекомбинации органических кислот, обычно имеют большую поверхностную составляющую. Одним из наиболее изученных примеров чисто объемного тока является предельный ток третьей волны на полярограммах малеиновои кислоты, результаты исследования которого приведены в предыдущих разделах. [8]
В дальнейшем мы не будем останавливаться на вопросе о влиянии различных функциональных групп и природы углеводородного радикала на адсорбируемость органических соединений на границе ртуть - раствор, поскольку основной задачей настоящего обзора является рассмотрение роли электрического поля в процессах адсорбции органических соединений. [9]
Следовательно, характерной особенностью процесса восстановления органических соединений при использовании электродов из амальгам щелочных металлов являются небольшие значения потенциалов по ф-шкале, что должно оказывать определенное влияние на скорость и направление процесса восстановления органических соединений. В частности, увеличение адсорбируемости органических соединений при уменьшении потенциала по ф-шкале должно облегчать течение реакции гидродимеризации как по радикальному механизму, так и через стадию образования анион-радикалов. Увеличением концентрации ацетона, вследствие сдвига нулевой точки электрода при образовании амальгам, была объяснена возможность получения с помощью амальгам щелочных металлов более высоких выходов пинакона, чем при электрохимическом восстановлении на ртути в условиях, когда амальгама не образуется. Однако увеличение выхода гидродимерных продуктов с уменьшением значений потенциалов по ф-шкале наблюдается не во всех случаях. [10]