Cтраница 3
Этим методом синтезированы и охарактеризованы следующие соединения: 1-ме-тилпентаборан, 1-этилпентаборан, 1-изопропилпентаборан, 1-етор-бутил - пентаборан, а также дизамещенный продукт 1-метил - 2 - б / иор-бутилпентаборан-9. Получение дизамещенного пентаборана показывает, что алкилирование не дезактивирует молекулу пентаборана-9 в отношении дальнейшего каталитического алкилирования. Замещенные при вершине алкилпентабораны термодинамически менее стабильны, чем замещенные при атоме бора основания, на 3 ккал / моль, поэтому направление замещения определяется механизмом реакции, а не термодинамической устойчивостью соединения. [31]
Образование сопряженной системы - энергетически выгодный процесс, так как при этом увеличивается степень перекрывания орбиталей и происходит делокализация ( рассредоточение) р-электронов. Поэтому сопряженные системы обладают повышенной термодинамической устойчивостью. Они содержат меньший запас внутренней энергии и в - - основном состоянии занимают более низкий энергетический уровень по сравнению с несопряженными системами. Для бутадиена-1 3 она невелика и составляет около 15 кДж / моль. С увеличением длины сопряженной цепи энергия сопряжения и, соответственно, термодинамическая устойчивость соединения возрастают. [32]