Устранение - влияние - посторонний ион
Cтраница 2
 |
Полярограмма смесей растворов солей кадмия, цинка и марганца.| Полярограмма ступенчатого восстановления хромата. [16] |
Высшая степень окисления элемента образует волну при более положительном потенциале, чем средняя ( или низшая) степень окисления. Это явление иногда используют для устранения влияния посторонних ионов. Так, двухвалентный никель восстанавливается легче двухвалентного кобальта и мешает определению последнего. [17]
Если константы диссоциации окрашенных комплексов неизвестны, то наиболее благоприятное значение рН раствора приходится подбирать эмпирическим путем. Выбор определенной величины рН является весьма важным средством устранения влияния посторонних ионов. Ряд методов устранения влияния последних этим путем приведен в специальной части. [18]
Посторонние ионы взаимодействуют с реактивом без образования окрашенных соединений. Если посторонние ионы образуют с реактивом бесцветные комплексы, то определяемый ион в окрашенное соединение связывается не полностью, так как значительная часть реактива затрачивается на реакцию с посторонними ионами. Вследствие этого происходит ослабление окраски раствора определяемого иона. Устранение влияния посторонних ионов в этом случае осуществляется введением в раствор соответствующего избытка реактива, достаточного для полного связывания в комплексные соединения, как определяемого, так и посторонних ионов. [19]
 |
Полярограмма смеси растворов солей кадмия, цинка и марганца.| Полярограмма ступенчатого восстановления хромата. [20] |
Высокозарядные ионы металлов способны восстанавливаться ступенчато и давать несколько полярографических волн. Это характерно, например, для анионов хромата, молибдата, вольфрамата, ванадата, катионов железа ( III), кобальта и др. На рис. 25.8 показано восстановление хромат-ионов в растворе гидроксида аммония. Высшая степень окисления образует волну при более положительном потенциале, чем средняя ( или низшая) степень окисления. Это явление иногда используют для устранения влияния посторонних ионов. Так, никель ( II восстанавливается легче кобальта ( II) и мешает определению последнего. [21]
Колориметрический метод анализа применяется обычно для определения примесей в сложных объектах. После растворения навески получается раствор, в котором, кроме малых количеств определяемого компонента, имеются и, притом в больших количествах, другие элементы. Специфических реактивов, как известно, не существует; реактив, прибавляемый для переведения определяемого иона в окрашенное соединение, реагирует также с некоторыми другими присутствующими в растворе ионами. Кроме того, для растворения анализируемого объекта приходится нередко затрачивать большое количество кислот, в результате чего получается значительная концентрация анионов этих кислот, способных в свою очередь связывать определяемый ион в малодиссоциированные соединения. Таким образом, для анализа сложных объектов большое значение имеет устранение влияния посторонних ионов. [22]
Иногда пользуются способом буферного иона - введением в раствор определяемого и мешающего ионов третьего катиона, образующего с тем же реактивом бесцветный комплекс, менее прочный, чем комплекс определяемого иона, но более прочный, чем комплекс мешающего иона. Тогда при достаточном избытке буферного иона реактив будет реагировать прежде всего с определяемым ионом, избыток реактива будет связываться в бесцветный комплекс с введенным буферным ионом, а препятствующий анализу ион вообще не будет вступать в реакцию с реактивом. Так определяют, например, ионы железа сулъфосалицилатным методом в присутствии ионов меди, когда в качестве буферного иона применяется алюминий. Основным условием применения последних двух способов является значительно большая прочность комплекса MRn определяемого иона по сравнению с различными комплексами МмешВ - п посторонних ионов. Посторонние ионы взаимодействуют с реактивом без образования окрашенных соединений. Если посторонние ионы образуют с реактивом бесцветные комплексы, значительная часть реактива затрачивается на реакцию с посторонними ионами, а определяемый ион в окрашенное соединение связывается не полностью. Вследствие этого происходит ослабление окраски раствора определяемого иона. Устранение влияния посторонних ионов в этом случае осуществляется введением в раствор соответствующего избытка реактива, достаточного для полного связывания в комплексные соединения, как определяемого, так и посторонних ионов. [23]
Страницы: 1 2