Изоцианурат
Cтраница 2
Водный раствор резорциноформальдегидной смолы смешивают при 90 - 100 С с 5 - 6 % изоцианурата. Смола сохраняет растворимость, что свидетельствует о незначительной степени сшивания. В дальнейшем она может взаимодействовать с формальдегидом. [16]
Пространственная сетка у полиэфирцианурата возникает не только вследствие наличия глицерина, но и благодаря взаимодействию гидроксилъ-ных групп с изоциануратом. В качестве примера на рис. IV.20 показана кинетика нарастания внутренних напряжений в пленке полиэфируретанового лака. [17]
Олигоэфирмалеинаты на основе три - ( М-2-окси-3-фе-ноксипропил) изоцианурата имеют более высокую температуру каплепадения ( точку каплепадения) и значительно более высокую термостабильность по сравнению с олигоэфирмалеинатами, полученными на основе три - ( N-2 - окси - З - хлорпропил) изоцианурата. [18]
Как указывалось, поперечные связи могут образовываться в по-тиуретанах тремя различными способами: а) при использовании грифункциопального удлинителя цепи; б) путем образования алло - анатов и в) биуретов. Поперечное сшивание, вызванное образованием изоцианурата, не рассматривается, так как не имеет большого значения. Путем химического анализа трудно получить количественные данные о плотности сшивания на основе аллофановых и биуретовых связей. [19]
При замене части диацетиленов моноацетиленами образуются линейные циклополимеры. Аналогичные продукты, содержащие циклы триазина и изоцианурата, дают соответствующие нитрилы и изоцианаты. [20]
Олигоэфирмалеинаты, полученные из три - ( М-2-окси-3-хлорпропил) изоцианурата, малеинового ангидрида, олеиновой и стеариновой кислот, растворимы в стироле и ароматических углеводородах. Остальные Олигоэфирмалеинаты, полученные из три - ( М-2-окси-3-хлорпропил) - изоцианурата, частично растворимы в стироле. [21]
В этом случае предполагается наличие метиленовых групп. Смолы на основе многбатЬмных фенолов и формальдегида, модифицированные трис ( 2-оксиалкил) изоциануратом, применяются для склеивания текстильных волокон с каучуком. [22]
На рис. 2.5 приведены результаты определения потерь массы эмаль-пленками ( на проводе) лаков ПЭ-999, ПЭ-939 и ПЭ-955 при 200, 220 и 250 С за 30 сут. Видно, что термостойкость полиэфиризоциану-ратимидного лака ПЭ-999 выше, что объясняется наличием в его рецептуре трис ( 2-гидроксиэтил) изоцианурата. [24]
Это обусловлено как возможностью получения на их основе полифункциональных изоцианатов, так и высокой термостойкостью изоциануратного цикла. Так, уретановое звено полимера рвется уже при 150 - 200 С, в то время как термическая деструкция изоцианурата начинается лишь при 300 С. [25]
Важным достижением в области разработки лакокрасочных материалов на основе полиуретанов является получение покрытий с повышенной свето - и атмосферостой-костью, что достигается заменой ароматических диизоцианатов алифатическими, применением изоциануратов, использованием различных добавок, например светостойких полиэфиров на основе этриола и фталевого ангидрида. Ведутся работы по получению систем, не содержащих летучих растворителей, на основе полимерных ароматических полиизоцианатов. Рекомендуется применение уретанобитумных систем, близких по свойствам эпоксибитумным, но превосходящим их по стойкости к удару и эластичности. [26]
Для этих целей чаще всего используют ангидрид тримеллитовой кислоты, пиромел-литовый диангидрид и диангидрид бензофенонтетракарбоновой кислоты, диаминодифенилметан, м-фенилендиамин, п-аминобензой-ную кислоту, аминоэтанол, аминоуксусную кислоту, терефталевую и итаконовую кислоты, фенилиндандикарбоновую кислоту, бензо-фенондикарбоновую кислоту, этиленгликоль, глицерин, трис ( гидр-оксиэтил) изоцианурат. В условиях этерификации ( 200 - 280 С) имидизация происходит чрезвычайно быстро, в то время как относительно медленно протекающий процесс поликонденсации замедляется выделяющейся в ходе имидизации водой. [27]
Получение неингибируемых лаков может быть осуществлено путем модификации кислотных реагентов. Отмечается, что хорошими свойствами характеризуются покрытия из олигоэфиров на основе тетраги-дрофталевого ангидрида. В состав таких олигоэфиров вводят глицерин, производные изоцианурата, яблочную кислоту. Эти модификаторы увеличивают активность олигоэфира в реакциях образования пространственной сетки. Механизм действия большинства рассмотренных модификаторов основан на способности их к-окислительной полимеризации на воздухе. [28]
Для дальнейшего повышения нагревостойкости и стойкости изоляции к тепловому удару ее изготовляют из модифицированных полиэфиров, в молекулу которых введены изоциануратные, имидные, амидо-ммидные или другие термостойкие звенья. Широкое использование в качестве модифицирующего компонента получил трис ( 2-гидроксиэтил) изоцианурат, обеспечивающий наряду с увеличением нагревостойкости до 155 - 180 С повышение стойкости к тепловому удару, электроизоляционных характеристик, атмосфере -, огне - и химической стойкости, большие твердость, эластичность, механическую прочность. [29]
Один из последних методов [7] основан на реакции спирта и ароматического изоцианата при высокой температуре в присутствии третичных аминов. Предполагается, что реакция протекает с образованием промежуточных продуктов аллофа-ната и димеров, которые, взаимодействуя, дают изоцианурат. [30]
Страницы: 1 2 3