Cтраница 3
В настоящее время экспериментальные данные, относящиеся к С6Х6, далеки от ясности. Шмидт ( частное сообщение) нашел, что СеВг6 и Qle имеют в твердом состоянии плоское строение. Однако спектроскопические данные говорят о том, что С6С16 в газовой фазе является изогнутым [18]; такой же результат, но гораздо более точный, был получен для этой молекулы Бастиансеном и Хасселем [19] при изучении дифракции электронов в газовой фазе. [31]
Представляют, интерес также циклические аминобораны. Эти соединения, производные от пяти - и шестичленных аминоциклов пирролидина и пиперидина, обладают такой же устойчивостью, как и диметиламинодиборан. Менее устойчив аминодиборан, производный от четырехчленного цикла азетидина ( C3H6NH), в котором имеется некоторое напряжение связей азота. Хедбсрг и Стосик провели изучение дифракции электронов, которое показало, что угол В-N - В в аминодиборане составляет 76 [32] и что если электронное облако азота еще больше потеряет в симметрии из-за угла С-N - С в 90, соединение может быть неустойчивым. [32]
Во время недавней дискуссии о целесообразности применения метода дифракции низкоэнергетических ( или медленных) электронов при исследовании гетерогенного катализа Джермер и Макрай [447] утверждали, что изучение катализа на поликристаллических поверхностях может скоро выйти из моды. Однако, как указывалось в предыдущем разделе, Кембол [428] и Бонд [422] пришли к весьма оптимистическому заключению относительно того, что имеется достаточно хорошее соответствие между характером катализа на напыленных пленках и на поликристаллических твердых телах. Поэтому мы считаем необходимым рассмотреть влияние физического состояния твердого тела на его каталитические свойства. Для этого нельзя найти более подходящей области, с которой эта тема была бы столь тесно связана, как обсуждение последних результатов изучения дифракции электронов. Некоторые из обнаруженных при этом фактов имеют фундаментальное значение. [33]
Томпсон и Кейв [1489], а также Хоффман, Эванс и Глоклер [612] определили основные частоты на основании изучения инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния. Несмотря на некоторые различия в отнесении основных частот к различным видам колебаний, их численные значения достаточно хорошо согласуются в отношении 16 из 18 частот. Томпсон и Кейв не привели значения для одного вида колебаний и значение для другого подвергли сомнению. Частоту 1654 см-г нельзя с уверенностью принять для деформационного колебания группы NH, к которому она отнесена. Результаты, полученные Игараси [670] при изучении дифракции электронов, согласуются в предел ошибок эксперимента. Термодинамические функции рассчитаны на основании частот с учетом исправления отнесений, внесенного Хофф-маном, Эвансом и Глоклером, и молекулярных констант Тарнера, Фиора и Кендрика. [34]
В результате столкновений часть электронов рассеится на определенный угол. Апертур-ная диафрагма 2, диаметр отверстия которой составляет примерно нескольких сотых долей миллиметра, играет существенную роль при формировании изображения в электронном микроскопе. В этом месте интенсивность свечения экрана очено мала. Наконец, в точке А, где объект отсутствует, пучок электронов не рассеивается и свечение экрана будет максимальным. Таким образом, на флюоресцирующем экране создается контрастное изображение. Поэтому апертурную диафрагму называют еще контрастной. При изучении дифракции электронов ( снятие электронограмм) апертурную диафрагму необходимо убирать с пути электронов. [35]
В результате столкновений часть электронов рассеится на определенный угол. Апертур-ная диафрагма 2, диаметр отверстия которой составляет примерно нескольких сотых долей миллиметра, играет существенную роль при формировании изображения в электронном микроскопе. Пучок электронов, прошедший в точке С через наиболее толстую часть объекта 1 и имеющий наибольший угол рассеивания, доходит до флюоресцирующего экрана 3 в точке С значительно ослабленным. В этом месте интенсивность свечения экрана очено мала. Наконец, в точке А, где объект отсутствует, пучок электронов не рассеивается и свечение экрана будет максимальным. Таким образом, на флюоресцирующем экране создается контрастное изображение. Поэтому апертурную диафрагму называют еще контрастной. При изучении дифракции электронов ( снятие электронограмм) апертурную диафрагму необходимо убирать с пути электронов. [36]
Томпсон и Кейв [1489], а также Хоффман, Эванс и Глоклер [612] определили основные частоты на основании изучения инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния. Несмотря на некоторые различия в отнесении основных частот к различным видам колебаний, их численные значения достаточно хорошо согласуются в отношении 16 из 18 частот. Томпсон и Кейв не привели значения для одного вида колебаний и значение для другого подвергли сомнению. Частоту 1654 см 1 нельзя с уверенностью принять для деформационного колебания группы NH, к которому она отнесена. По соотнесению с другими молекулами для этого вида колебаний произвольно принята частота 800 см-1. Результаты, полученные Игараси [670] при изучении дифракции электронов, согласуются в предел ошибок эксперимента. Термодинамические функции рассчитаны на основании частот с учетом исправления отнесений, внесенного Хофф-маном, Эвансом и Глоклером, и молекулярных констант Тарнера, Фиора и Кендрика. [37]