Cтраница 1
Изучение зависимости тока с острия от градиента потенциала привело к выводу, что между ними существует связь, которую можно приближенно выразить квадратичным законом. Для теоретического обоснования этой связи был предпринят ряд попыток. [1]
Однако основной интерес представляет изучение зависимости тока от структурных характеристик пористого слоя, так как это позволяет выяснить, какова степень участия внутренней поверхности в генерации тока. Качественные исследования влияния шероховатости поверхности полупогружснного электрода на величину тока, генерируемого в мениске и пленке, показали, что как при ионизации водорода [12], так и кислорода [9] наблюдается увеличение тока с ростом истинной поверхности. [2]
После того как на основе изучения зависимости тока от перемешивания было определено, что предельная плотность тока является плотностью тока реакции, остается открытым вопрос, гомогенная это реакция или гетерогенная. В то же время скорость гетерогенной реакции очень сильно зависит от состояния поверхности. Как известно, в каталитических поверхностных реакциях малейшие следы загрязнений вследствие их адсорбции могут оказывать большое влияние на протекание реакции. [3]
Особое внимание при изложении будет обращено на изучение зависимости тока от структурных параметров, так как этот анализ в совокупности с экспериментальными результатами позволяет выяснить детальный механизм генерации тока. [4]
![]() |
Зависимость тока в каморе от толщины покрытия. излучатель - Т1204. [5] |
На рис. 2 даны результаты экспериментов по изучению зависимости тока в камере от толщины покрытия. [6]
Вольтамперометрическими называют методы анализа, основанные на регистрации и изучении зависимости тока, протекающего через электролитическую ячейку, от внешнего наложенного напряжения. Графическое изображение этой зависимости называется вольтамперограммой. Для регистрации вольтамперограмм используют индикаторный электрод и электрод сравнения. В зависимости от типа индикаторного электрода вольтамперометри-ческие методы принято делить на полярографию и собственно волътамперометрию. [7]
Геришер показал, что состав разряжающихся комплексов может быть найден из изучения зависимости тока обмена от концентрации комплексообразователя. Используя метод переменного тока, Геришер14 показал, что разряжающиеся комплексы цинка ( р2) имеют состав, отличающийся от состава, преобладающего в растворе комплекса ( Pi), определенного термодинамическим методом. [8]
Первоначально в качестве эмульгатора применялся разбавленный раствор аммиака. Изучение зависимости тока от времени показывает, что имеется начальный период, на протяжении которого не происходит осаждения сколько-нибудь заметного количества лака. Это - период, в течение которого состояние эмульсии на поверхности анода оказывается на грани нестабильности. Он соответствует критическому времени t в уравнении ( 6 - 43); с возрастанием напряжения этот период снижается. Зависимости веса осажденного слоя от количества электричества имеют вид прямых линий; в соответствии с теорией их наклон возрастает с повышением напряжения. Однородность лаковой пленки повышается, если предварительно поверхность с помощью электрофореза покрыть глиноземом из раствора алюмината натрия. [9]
Однако основной интерес представляет изучение зависимости тока от структурных характеристик пористого слоя, так как это позволяет выяснить, какова степень участия внутренней поверхности в генерации тока. Качественные исследования влияния шероховатости поверхности полупогруженного электрода на величину тока, генерируемого в мениске и пленке, показали, что как при ионизации водорода [2], так и кислорода [9] наблюдается увеличение тока с ростом истинной поверхности. [10]
Изучение механизма процессов электроосаждения и анодного растворения металлов осложняется тем, что в случае твердых металлов, наряду с двумя обычными стадиями всякой электрохимической реакции ( перепое реагирующих частиц, разряд или ионизация этих частиц), имеется еще стадия включения разрядившегося атома в кристаллическую решетку металла. Основная трудность изучения механизма стадии разряда - ионизации состоит в том, что для многих металлов ее скорость настолько велика, что в обычных условиях скорость всего процесса лимитируется стадией переноса вещества. Тем не менее, в настоящее время можно считать доказанным, что для значительного числа металлов ток обмена имеет конечную величину. Путем применения новых экспериментальных методов к изучению электрохимической кинетики, а именно переменноточного метода [1-3], нестационарных методов с осциллографической записью изменения потенциала электрода после включения тока постоянной плотности [4-7] или изменения плотности тока при постоянном потенциале электрода [8] в начальной стадии процесса, а также метода радиоактивных индикаторов [9, 10] для ряда систем были измерены величины тока обмена. Результаты изучения зависимости тока обмена от концентрации амальгам и растворов [1, 3,9, 10] хорошо согласуются с теорией замедленного разряда. [11]