Изучение - температурная зависимость - спектр
Cтраница 1
Изучение температурной зависимости спектра позволяет определить скорости и активационные параметры миграций гидрид-ионов в норборнильном катионе. [1]
Изучение температурной зависимости спектров ЯМР этих комплексов показывает, что при комнатной температуре олефиновый лиганд быстро вращается, так как неэквивалентные протоны усредняются, а геометрические изомеры переходят друг в друга. [2]
Изучение температурной зависимости спектров ЯМР позволяет вычислить величину барьеров вращения вокруг связей С-N. Если при азоте стоят разные заместители, то их химические сдвиги для обоих конформеров различны. [3]
Изучение температурной зависимости спектров ЯМР позволяет вычислить величину барьеров вращения вокруг связей С - N. Если при азоте стоят разные заместители, то их химические сдвиги для обоих конформеров различны. [4]
Изучение температурной зависимости спектров ЯМР ферроцена в твердом состоянии в интервале 50 - 425 К [59] показало, что ширина линии изменяется при охлаждении, как этого и следовало ожидать, при переходе от жидкого состояния к твердому раствору. Это наблюдение свидетельствует о том, что при 60 - 80 К происходит значительная переориентация молекул ферроцена. [5]
Для изучения температурной зависимости спектров, различных агрегатных состояний веществ и полиморфизма используются различные конструкции криостатов, печей и термостатирующих систем. [6]
Тогда при изучении температурной зависимости спектров ЭПР следует ожидать изменений, соответствующих переходу радикалов одного мономера в радикалы другого. [7]
 |
Спектры флуоресценции комплекса люмогаллиона ИРЕА с ниобием. [8] |
Благоприятным фактором, приводящим к увеличению интенсивности свечения, является понижение температуры. Изучение температурной зависимости спектров абсорбции и эмиссии водных растворов этих солей показало, что при понижении температуры наблюдается значительное возрастание квантового выхода флуоресценции. [9]
 |
Спектры КД поли - L. [10] |
Изучение температурных зависимостей спектров ДОВ и КД химических соединений, имеющих различные кон-формации, может дать ряд термодинамических характеристик равновесного существования различных форм. На рис. 25 приведены спектры ДОВ рас - творов ДНК в растворителе метанол: вода7: 3 в довольно широком интервале температур. [11]
 |
Спектры КД поли - L-лизина в водных растворах в. [12] |
Изучение температурных зависимостей спектров ДОВ и КД химических соединений, имеющих различные кон-формации, может дать ряд термодинамических характеристик равновесного существования различных форм. [13]
На основании данных колебательных спектров установлено, что порядок связи S-N в простых метилированных MOHQ - и ди сульфенамидах значительно больше единицы. На увеличенный порядок связи указывает также температурная зависимость спектров ЯМР, поскольку она обусловлена затрудненностью вра щения вокруг связи S-N и ( или) затрудненностью инверсии у атома азота. На основании изучения температурной зависимости спектров ЯМР ряда циклических и ациклических сульфенамидоа предполагают, что инверсия у атома азота является стадией, определяющей скорость реакции только у производных азиридина. Барьеры вращения вокруг связей S-N в соединениях типа ( 38)) равны 55 - 85 кДж / моль и определяются совокупностью взаимодействий между свободными парами электронов, увеличенным порядком связи S-N и пространственными влияниями. В этой системе вклад кратного характера связи S-N становится значи тельным только для соединений, у которых заместитель X представляет собой электроноакцепторную группу. На основании рент-геноструктурного анализа сульфенамида ( 39) установлено, что-связи у атома азота лежат почти в одной плоскости, что обусловлено ря - - взаимодействиями между 5р2 - гибридизовшным, мом азота и электронодефицитным атомом серы. [14]
На основании данных колебательных спектров установлено, что порядок связи S - N в простых метилированных моно - и ди-сульфенамидах значительно больше единицы. На увеличенный порядок связи указывает также температурная зависимость спектров ЯМР, поскольку она обусловлена затрудненностью вращения вокруг связи S - N и ( или) затрудненностью инверсии у атома азота. На основании изучения температурной зависимости спектров ЯМР ряда циклических и ациклических сульфенамидов предполагают, что инверсия у атома азота является стадией, определяющей скорость реакции только у производных азиридина. Барьеры вращения вокруг связей S - N в соединениях типа ( 38) равны 55 - 85 кДж / моль и определяются совокупностью взаимодействий между свободными парами электронов, увеличенным порядком связи S - N и пространственными влияниями. В этой системе вклад кратного характера связи S - N становится значительным только для соединений, у которых заместитель X представляет собой электроноакцепторную группу. На основании рент-геноструктурного анализа сульфенамида ( 39) установлено, что связи у атома азота лежат почти в одной плоскости, что обусловлено рл - л-взаимодействиями между 5р2 - гибридизованным атомом азота и электронодефицитным атомом серы. [15]
Страницы: 1