Изучение - изомеризация
Cтраница 2
Результаты некоторых опытов по изучению изомеризации бутиленов приведены в таблице. Методы приготовления катализаторов приводим. [16]
Таким образом, на основании изучения изомеризации, продуктов окислительного и периодатного расщепления, а также УФ - и ЯМР-спе-ктроскопии, Сакамото f347 ] приходит к выводу, что исследуемые изомеры представляют собой 6 8 - С-диглюкозиды апигенина. При этом каждый из четырех изомеров - 3-а, 3 - 6 - 1, 3 - 6 - 2 и З - б - З при кислотной изомеризации образует все те же четыре производные. [17]
Не наблюдали ли Вы при изучении изомеризации циклогексена образование других продуктов, в частности, циклогексана и бензола. [18]
Поэтому, поставив перед собой задачу изучения изомеризации углеродного скелета высокомолекулярных олефинов, мы в первую очередь столкнулись с проблемой подбора специального, более мягко работающего, чем алюмосиликаты, катализатора. [19]
Этот вывод был подтвержден С. В. Лебедевым [132, 133] при изучении изомеризации диаллила и диизопропенила над флоридином. Левиной и сотрудников [ 134 - 135а ] было показано, что такую изомеризацию можно осуществить даже в случае углеводородов с далеко удаленными двойными связями. [20]
Эта гипотеза была высказана на основании наблюдений, сделанных при изучении изомеризации дикалиевой соли салициловой кислоты в дикалиевую-соль n - оксибензойной кислоты. Предполагается, что связь иона [ СОзК ] с ароматическим ядром не слишком прочна, и поэтому возможен обмен подобного комплекса с молекулами углекислого газа. Обменное взаимодействие с твердыми карбонатами, естественно, должно идти значительно медленнее. [21]
Этот вывод был подтвержден С. В. Лебедевым ( 132, 133 ] при изучении изомеризации диаллила и диизопропенила над флоридином. Я - Левиной и сотрудников [ 134 - 135а ] было показано, что такую изомеризацию можно осуществить даже в случае углеводородов с далеко удаленными двойными связями. [22]
Некоторые сведения по окислению натрийкетилов кислородом содержатся в работах [126, 127], посвященных изучению стереохимической изомеризации циклогексано-лов. [23]
Приведенные кинетические уравнения для необратимой и обратимой реакций первого порядка широко используются для изучения изомеризации при умеренных степенях превращения, когда с заметной скоростью протекают только одна-две стадии. Если изомеризация, протекающая в одну-две стадии, сопровождается побочными реакциями крекинга или гидрокрекинга ( причем все реакции подчиняются уравнению первого порядка), так - ке можно выполнять, интегрирование дифференциальных кинетических уравнений, но нужно учитывать условия проведения Изомеризации. [24]
Чтобы проверить схему и дать ей фактическое основание, необходимо было обратиться к изучению изомеризации таких однозамещенных ацетиленов, в которых замещающим ацетиленистый водород радикалом является не первичный, как в двух разобранных случаях, а вторичный или третичный. С этой целью и было исследовано действие спиртовой щелочи на изопропилацетилен и гексоилен из пинаколина исходя из следующих соображений. [25]
Следует отметить, что образование г ис-бутена-2 в количествах, превышающих равновесные, было отмечено в многочисленных работах при изучении изомеризации бутена-1 на А1203 [31], на алюмосиликатных катализаторах [32], а также на большинстве окисных катализаторов [ 33 - 40L Впервые Уайтмор [41] выдвинул для объяснения изомеризации двойной связи механизм с образованием иона карбония. Туркевичем и Смитом [42] был предложен для изомеризации механизм с так называемым переключением водородной связи. Авторы работ [32, 34] предполагали, что изомеризация протекает с образованием зт-комплекса олефина с протоном. Брауер [36] считает необходимым при цис-транс-нзомеризацам образование различных промежуточных соединений. Согласно любому из указанных механизмов, присоединение протона по месту двойной связи сопровождается последующим или одновременным отщеплением протона в другом месте адсорбированной молекулы. В работе [43] приведены экспериментальные данные, указывающие на образование в случае механизма водородного переключения в качестве промежуточного соединения аллильного иона карбония. [27]
Хотя изучение изомеризации не являлось основным направлением его исследований, но, естественно, занимаясь химией непредельных углеводородов, он не мог в своих исследованиях пройти мимо этого процесса, тем более что полимеризации, являющейся основным предметом исследований С. В. Лебедева, часто сопутствует изомеризация. [28]
Работы по изучению изомеризации производных бензола, содержащих гетерозаместители, позволили получить некоторые соединения, которые невозможно получать в заметных количествах реакциями прямого замещения. [29]
Побочным процессом, приводящим к уменьшению ненасыщенности полиэфирной смолы, может быть и полимеризация ненасыщенного исходного компонента. Наряду с изучением изомеризации эфиров малеиновой кислоты в эфиры фумаровой рефрактометрически исследовалась полимеризация фумаровой кислоты в условиях, близких к условиям синтеза ненасыщенных полиэфиров ( 180 - 220 С в атмосфере инертного газа с добавками 0 04 - 1 04 % О2 в течение 20 - 48 час. Оказалось, что при полимеризации фумаровой кислоты образуются димеры. Реакция протекает по первому порядку и тормозится ингибиторами радикальной полимеризации. [30]
Страницы: 1 2 3 4