Cтраница 1
Адсорбция молекулы спирта кислородным атомом на координационно-ненасыщенном атоме алюминия ( I) вызывает появление гидридной подвижности водорода при а-углеродном атоме и увеличение кислотности водорода ОН-группы. Активированная молекула спирта взаимодействует с молекулой кетона, образуя циклический переходный комплекс, при распаде которого получаются продукты переноса водорода. Эта схема хорошо отражает суть явления, а именно перенос водорода от одной молекулы к другой без промежуточного выделения его. В работе [10] также предполагается, что реакция диспропорционирования водорода между метил-этилкетоном и изопропиловым спиртом на MgO осуществляется непосредственным перемещением водорода от молекулы донора к молекуле акцептора, адсорбированных на двух соседних активных центрах. [1]
При адсорбции молекул спирта на палладиевом электроде, согласно [461, 462], имеет место электронное взаимодействие, которое сводится к переходу электронов от молекул спирта к электроду. [2]
В обоих случаях реакция распадается на три стадии: а) адсорбцию молекулы спирта, б) поверхностную реакцию, в) десорбцию продуктов реакции. [3]
В работе [10] предложен механизм реакции ( 1П) [ с адсорбцией молекул спирта и акролеина на соседних атомах металла. Этот исходный принцип, по-видимому, правилен. Детальная схема реакции, на основании полученных выше закономерностей подбора катализаторов и спектральных данных, может быть написана по-другому. [4]
Пониманию роли катиона никеля в процессе диспропорционирования водорода помогают работы [14-19], в которых была доказана возможность двухточечной ( горизонтальной) адсорбции молекул спирта на гаммаокиси алюминия и предложены схемы различных форм адсорбции спирта ( горизонтальной и вертикальной), которые и определяют дальнейшее направление процесса. Полученные результаты по диспропорциони-рованию водорода между ИПС и МЭК хорошо коррелируют с указанными работами. [5]
Адсорбция алифатических спиртов на границе ртуть - раствор впервые была изучена А. Н. Фрумкиным [457]; впоследствии были проведены измерения емкости двойного слоя на твердых электродах - свинце и платине [458-459], доказавшие адсорбцию молекул спирта ( изучался амиловый спирт) на электроде вблизи потенциала нулевого заряда. [6]
В спирте, когда происходит смачивание обоих видов поверхностей кремнезема, частицы не прилипают друг к другу. Гидрофильные поверхности частиц смачиваются благодаря адсорбции молекул спирта, повернутых своими концевыми группами ОН в сторону кремнеземной поверхности. [7]
Ряд нейтральных органических веществ, содержащих функциональные группы ( например, спирты) тоже поверхностно активны и адсорбируются на поверхности ртутного электрода. Из этих кривых следует, что адсорбция молекул спирта ( снижающая и. При сильном сдвиге потенциала в положительную или отрицательную сторону органические частицы десорбируются и кривые совпадают с кривыми для раствора фона. По-видимому, молекулы спирта, имеющие дипольный характер, ориентированы на поверхности металла отрицательными концами ( группами - ОН) наружу. [8]
Кривая тока заряжения имеет довольно простую форму ( сильно, однако, отличающуюся от прямой) только в отсутствие поверхностно-активных органических веществ. В присутствии веществ, способных адсорбироваться на поверхности ртуть раствор и понижать пограничное натяжение ртути, кривая тока заряжения имеет гораздо более сложную форму. При потенциале, при котором происходит адсорбция молекул пропило-вого спирта ( см., например, кривую 4, рис. 43), ток заряжения уменьшается и проходит через нуль при потенциале - 0 25 в вместо - 0 6 б для чистого раствора. [9]
Коэффициент / 18 в нашем опыте с этиловым спиртом в этом случае может быть отношением вероятности образования начального центра углеводородной цепи за счет введенного спирта и без его участия. Тогда с ростом содержания спирта в исходной газовой смеси эта дробь должна расти. Коэффициент 18 может обозначать также число материальных цепей, возникших в результате передачи цепи, начавшейся с адсорбции молекулы спирта. При такой трактовке каждая материальная цепь является одним звеном реакционной цепи. Наконец, постоянство молярной активности может объясняться обрывом цепей спиртом. [10]