Адсорбция - н-гексан
Cтраница 1
Адсорбция н-гексана до насыщения цеолита осуществляется при температуре около 260 С и избыточном давлении 8 от. После адсорбции в течение 20 мин следует период десорбции приблизительно такой же продолжительности, во время которого через слой пропускают изопентан со скоростью около 32 м5 / ч при избыточном давлении 2 4 ат и температуре около 305 С. Часть изопентана адсорбируется, вытесняя к-гексан из слоя. Выходящий из адсорбера поток подвергают перегонке, изопентан возвращают в процесс. [1]
Нами изучена адсорбция н-гексана на этом адсорбенте, при которой проявляются как сильные взаимодействия адсорбат - адсорбент, так и сильные взаимодействия адсорбат - адсорбат. [2]
Si ( CH3) f выпрямляется изотерма адсорбции н-гексана и объем удерживания сокращается в 15 раз по сравнению с объемом удерживания при использовании чистого немодифицированного кремнезема. [3]
На рис. 2 приведены вычисленные из хроматограмм изотермы абсолютных величин адсорбции н-гексана в разных масштабах по оси относительных давлений. [4]
Этот вывод, однако, не распространяется на адсорбцию паров на низкоэнергетических поверхностях ( пластик и молекулярные кристаллы), как в рассмотренном примере адсорбции н-гексана на льду. [5]
Отсюда следует, что теплота адсорбции бензола на однородной поверхности графитированной сажи в области заполнения монослоя уменьшается с повышением температуры медленнее, чем теплота конденсации, а теплота адсорбции н-гексана на неоднородной поверхности силикагеля - быстрее. [7]
Для н-гексана также характерны более низкие, по сравнению с Na-формой, теплоты адсорбции [167] и смачивания [173] в случае цеолита ( H Na) - Y. Изостерические теплоты адсорбции н-гексана и циклогексана на цеолите ( H Na) - M значительно ниже, чем a Na-M [195], однако эти данные, по-видимому, не вполне достоверны, так как на декатионированном мор-дените при 100 - 250 С наблюдалась необратимая адсорбция этих углеводородов. [8]
Аммонийную форму откачивали в вакууме при 280 С, если нужно было получить чистую водородную форму, и при 500 С, если изучалось влияние дегидрок-силированйя. При небольших заполнениях теплоты адсорбции н-гексана оказались близкими ( - 12 ккал / моль) для всех цеолитов; с увеличением степени заполнения теплоты адсорбции несколько возросли в результате взаимодействия адсорбат - адсорбат. Гопкинс считал, что молекулы адсорбируются не на катионах, а на звеньях цеолитного каркаса. [9]
Определены теплоты адсорбции углеводородов С5 - С8 и изотермы адсорбции н-гексана при 523 2 К. [10]
Очевидно, первые порции бензола прочно связываются в я-комплексы с ионами кобальта элементарных полостей. Появление узкой линии при увеличении количества адсорбата обязано более подвижным молекулам адсорбированного бензола в адсорбционном пространстве цеолита. При адсорбции н-гексана на кобальтионообменной форме цеолита при малых заполнениях в спектрах ЯМР наблюдается широкая линия, но значительно уже, чем при адсорбции бензола. При увеличении заполнения характер спектра меняется, широкая линия исчезает и появляется узкая линия магнитного резонанса. Наличие широкой линии в спектрах ЯМР свидетельствует о том, что энергия взаимодействия н-гексана с поверхностью цеолитов также велика. Компенсирующие катионы оказывают поляризующее действие на молекулы н-гексана, в связи с этим изменяется энергия связи адсорбент-адсорбат. Изменение формы спектра ЯМР с заполнением цеолита н-гексаном говорит о том, что при увеличении количества алкана в элементарных полостях изменяется подвижность молекул н-гексана в адсорбционном слое. [11]
Изучение влияния деалюминирования позволяет получить важную информацию о гидрофобности цеолитов. Хорошо известно, что дегидратированные цеолиты старого поколения проявляют высокое адсорбционное сродство к молекулам воды и являются хорошими осушителями. Показано, что изотерма адсорбции н-гексана на де-алюминированном зеолоне лежит выше изотермы воды. Доля таких химических связей растет со степенью деалюминирования. [12]
 |
Изотермы адсорбции Г ( мкмоль / м2 па гидроксилированной поверхности силикагеля из тройных растворов ацетон - диоксан - вода. [13] |
Сплошные линии выражают одинаковые значения положительной гиббсовской адсорбции Г -, а пунктирные - отрицательной. При любых значениях равновесных концентраций адсорбция диоксана в этой системе положительна, а н-гексана - отрицательна. Адсорбция диоксана положительна потому, что его молекулы образуют с гидроксильными группами поверхности сильную водородную связь при любых его концентрациях в растворе в углеводородах. Адсорбция н-гексана повсюду отрицательна, так как н-гексан адсорбируется только неспецифически. [14]
Как уже указывалось, природа обменного катиона сказывается также на адсорбции ароматических углеводородов. Из-за наличия электронного облака в молекуле бензол избирательно адсорбируется цеолитами из смесей с насыщенными углеводородами. На основании результатов газо-хроматографических исследований в работе [69] были определены теплоты и энтропии адсорбции бензола и и-гексана на NaX и GoNaX. Теплоты адсорбции н-гексана мало зависят от природы катиона, компенсирующего заряд решетки цеолита. Для цеолитов с катионами переходных металлов она превышает теплоту адсорбции на цеолите в исходной натриевой форме. Более резкое изменение энтропии адсорбции бензола показывает большую упорядоченность его молекул в адсорбционном слое по сравнению с молекулами к-гексана. Адсорбция первых порций бензола сопровождается жесткой фиксацией молекул около катионов. [15]
Страницы: 1