Адсорбция - окись - азот
Cтраница 1
Адсорбция окиси азота солями переходных металлов привела к интересным результатам, состоящим в том, что ионы металлов с четным числом d - электронов дают только одну полосу с частотой выше 1800 см 1, а ионы металлов с нечетным числом rf - электро-нов - три полосы. [1]
Была изучена адсорбция окиси азота на окислах переходных металлов, и было найдено, что в некоторых случаях образуется ион нитрозония N0 ( см. стр. [2]
Определите энтальпию адсорбции окиси азота на фториде бария, если для адсорбции 4 см3 газа при 233 К необходимо создать давление 40.7 Торр, а при 273 К - 206.5 Торр. [3]
В цеолите СаА после адсорбции окиси азота образуется электронный парамагнитный центр, чего не наблюдается в цеолите NaA и в силикагелях. Отсюда следует, что в СаА электронные ловушки более глубокие, чем в NaA, и расположены примерно на 5 эв ниже дна зоны проводимости. [4]
Изучение Терениным и Роевым ( 1959) адсорбции окиси азота на окисях никеля, хрома и алюминия позволило установить существование независимых типов центров на поверхности этих материалов. [5]
 |
Инфракрасные спектры N0, адсорбированной на переходных. [6] |
На рис. 30 представлен спектр, полученный при адсорбции окиси азота на металлах Fe, Ni и Сг и на окиси железа. Также показано влияние кислорода на частоту и интенсивность полосы поглощения. [7]
Повышение температуры незначительно влияет на скорость каталитического окисления окиси азота. Увеличение с температурой константы скорости реакции на поверхности катализатора компенсируется противоположным температурным эффектом на константу адсорбции окиси азота. Однако необходимо охлаждать газ для того, чтобы водяной пар можно было выделить конденсацией. Поэтому температура поступающего газа зависит от температуры охлаждающей воды; при температуре воды 20 С и допускаемом перепаде температуры от газа к воде на выходе противоточного теплообменника 10 С температура выходящего из конденсатора газа равна 30 С. Дальнейшее охлаждение рефрижерацией экономически невыгодно. [8]
Повышение температуры незначительно влияет на скорость каталитического окисления окиси азота. Увеличение с температурой константы скорости реакции на поверхности катализатора компенсируется противоположным температурным эффектов на константу адсорбции окиси азота. Однако необходимо охлаждать газ для того, чтобы водяной пар можно было выделить конденсацией. Поэтому температура поступающего газа зависит от температуры охлаждающей воды; при температуре воды 20 С и допускаемом перепаде температуры от газа к воде на выходе противоточного теплообменника 10 С температура выходящего из конденсатора газа равна 30 С. Дальнейшее охлаждение рефрижерацией экономически невыгодно. [9]
Повышение температуры незначительно влияет на скорость каталитического окисления окиси азота. Увеличение с температурой константы скорости реакции на поверхности катализатора компенсируется противоположным температурным эффектом на константу адсорбции окиси азота. Однако необходимо охлаждать газ для того, чтобы водяной пар можно было выделить конденсацией. Поэтому температура поступающего газа зависит от температуры охлаждающей воды; при температуре воды 20 С и допускаемом перепаде температуры от газа к воде на выходе противоточного теплообменника 10 С температура выходящего из конденсатора газа равна 30 С. Дальнейшее охлаждение рефрижерацией экономически невыгодно. [10]
Чтобы выяснить, оказывает ли влияние подложка на адсорбционные центры нанесенного металла, мы изучили адсорбцию окиси азота на железе, нанесенном на алю-могель, окись цинка, окись никеля и ферригель. ZnO и N10 являются полупроводниками п - и р-типа. Они могут служить донором и акцептором электронов по отношению к металлическим частицам и тем самым могут влиять на хемосорбцию N0 на металле. [11]
 |
Зависимость концентрации парамагнитных центров от времени фотообесцвечиванпя облученного сорбента светом с К 500 нм прп разных температурах. [12] |
Следует ожидать, что энергия адсорбции N0 на цеолите СаА будет больше, чем на цеолите NaA, так как двухзарядный катион может в большей степени поляризовать молекулу. Кроме этого, как уже упоминалось выше, энергетические уровни ловушек в СаА должны быть ниже, чем в NaA. Предполагая, что энергия адсорбции окиси азота на цеолите СаА равна - 2 эв, можно сказать, что по крайней мере часть электронных ловушек будет иметь энергетический уровень, расположенный на - 7 эв ниже уровня нулевой кинетической энергии электрона в вакууме. В этом случае неспаренный электрон адсорбированной молекулы окиси или двуокиси азота переходит в электронную ловушку типа III или IV и образуется парамагнитный центр, наблюдающийся методом ЭПР. Если молекула адсорбирована на дефекте типа III, а электрон перешел в ловушку этого же дефекта, то образующаяся структура подобна структуре I цеолита NaA, который, как известно, термически более устойчив. [13]
Известно, однако, что понижение порядка реакции при уменьшении парциального дав ления реагента характеризует переход от гомогенной реакции к реакции на поверхности. На возможность гетерогенной реакции в этих условиях указывают также V, данные авторов [101-115] по каталитическому окислению окиси азота. Более высокие значения констант скорости 3-го порядка в условиях опытов [94, 122-126] могут быть обусловлены также и неконтролируемой адсорбцией окиси азота на стенках реакционного сосуда. [14]
Страницы: 1