Cтраница 1
Адсорбция посторонних веществ на поверхности осадка - вид соосаждения, наиболее ярко выраженный в случае аморфных осадков, отличающихся сильно развитой общей поверхностью. [1]
Однако в условиях адсорбции посторонних веществ на гранях или активных местах кристаллов поляризация может оказаться достаточно большой. Тогда адсорбция может привести к резкому изменению кристаллического строения осадков при выделении металлов на катоде, что подчас имеет большое практическое значение. [2]
Причиной изменений может быть адсорбция посторонних веществ в месте контакта еще во время изготовления прибора. Такие явления трудно контролировать. Поэтому необходимо обращать особое внимание на чистоту технологических операций, следующих за травлением. Материал, которым заполняется корпус триода, должен быть непроницаем для влаги, содержать мало примесей, обладать слабой поляризуемостью и давать низкую концентрацию свободных ионов. [3]
В методе независимого взвешивания чрезвычайно существенно исключить возможность адсорбции посторонних веществ на адсорбентах дозе-ров, так как иначе это может привести к накоплению значительных ошибок. Особенно важно защитить адсорбенты дозеров от паров ртути. Мы применили для этой цели золотую фольгу и убедились в том, что такой тампон Р идеально предохраняет систему от проникновения паров ртути. После откачки, при высоком вакууме в системе, поверхность листочков золота в колене трубки Р, соединенном с манометрами, постепенно начинает тускнеть и приобретает серебристо-серый оттенок вследствие поглощения паров ртути. Изменение цвета золота постепенно распространяется по всей длине тампона, и обычно через 20 - 30 дней серый оттенок появляется в колене трубки Р со стороны дозеров, после чего ртутные пары перестают полностью задерживаться ловушкой. Поэтому время от времени золото приходится регенерировать. В результате такой обработки вся ртуть удаляется, и регенерированное золото вновь может служить для защиты от паров ртути. [4]
Величины поверхностного натяжения и угла смачивания сильно зависят от адсорбции посторонних веществ на поверхности стекла и жидкости, непостоянства состава и шероховатости поверхности стекла. С увеличением диаметра трубки влияние изменения поверхностного натяжения и угла смачивания на погрешность измерения уменьшается. Роль изменения коэффициента преломления по длине трубки манометра на общую погрешность измерения значительно снижается с уменьшением толщины стенок трубок. Влияние изменения плотности жидкости по длине трубки на погрешность измерения манометров особенно заметно в случае масляных манометров. Коэффициенты линейного расширения масла и ртути равны соответственно 1 - 10 - 3 и 1 8 - 10 - 4 град 1, поэтому разность в температуре ( на 1) двух колен манометра длиной 200 мм дает в случае масляного наполнения ошибку измерения в 0 2 мм и в случае ртутного наполнения 0 04 мм. [5]
В связи с этим на поверхности аморфного осадка часто происходит адсорбция посторонних веществ. Далее, вследствие наличия большого количества очень мелких агрегатов, сравнительно слабо связанных между собой, аморфные осадки при промывании могут образовать коллоидные растворы. [6]
Кроме того, свойства твердых катализаторов ухудшаются из-за отравления их поверхности в результате адсорбции посторонних веществ ( ядов), а также непосредственно в результате протекания самой катализируемой реакции. Примером действия ядов может служить отравление поверхности платинового катализатора различными соединениями мышьяка. Эти соединения прочно адсорбируются на многих активных центрах и снижают эффективность действия катализатора по отношению к ускоряемой реакции. [7]
Кроме того, свойства твердых катализаторов могут ухудшаться из-за отравления их поверхности как вследствие адсорбции посторонних веществ ( ядов), так и в результате протекания самой реакции. Примером действия ядов является отравление различными соединениями мышьяка платинового катализатора, применяемого при контактном способе производства серной кислоты. [8]
Кроме рассмотренных выше случаев электродный процесс может быть осложнен дополнительными стадиями-кристаллизацией, каталитическими процессами, адсорбцией электроактивных и посторонних веществ. [9]
Физическая природа торможения электродных процессов самим адсорбированным деполяризатором или продуктами электрохимических реакций та же, что и при адсорбции посторонних веществ, однако наблюдаемые при адсорбции деполяризатора или продуктов эффекты имеют свои характерные особенности, которые заслуживают отдельного рассмотрения. [10]
На твердых поверхностях, наоборот, молекулы закреплены в определенном положении и свойства идеально чистой поверхности быстро изменяются вследствие загрязнений, адсорбции посторонних веществ и износа. Прямых же методов измерения свободной поверхностной энергии, или поверхностного натяжения твердых тел, не имеется. Так как плотности вещества в твердом и жидком состояниях мало отличаются друг от друга ( это указывает на то, что расстояния между молекулами примерно одинаковы), следует предполагать, что у твердых тел молекулярные силы притяжения ( вандер-ваальсовские силы), а следовательно, и поверхностное натяжение имеют тот же порядок величины, что и у жидкостей, будучи несколько выше. Более высокая энтальпия веществ в жидком состоянии также указывает на то, что жидкости обладают более низкой свободной поверхностной энергией. [11]
Рассматривая влияние адсорбции различных веществ на поверхности электродов на кинетику электрохимических реакций, необходимо различать два случая: адсорбцию компонентов, участвующих в реакции, и адсорбцию посторонних веществ, не участвующих в ней. [12]
На внешнюю форму кристаллов сильное влияние может оказать присутствие посторонних веществ, что является главным недостатком микрокристаллоскопического анализа. Причиной этого служит адсорбция посторонних веществ на поверхности образующихся кристаллов и образование смешанных кристаллов. Установлено, что ионы А13 и Fe3 входят в состав получающихся кристаллов. [13]
Исследования Ваграмяна, Горбуновой и др. 5 показывают большое значение явлений катодного пассивирования при электрокристаллизации. Причиной пассивирования является адсорбция посторонних веществ из электролита на активных местах катода. Пассивирование может быть преодолено повышением катодной поляризации и температуры, или так называемым активированием, например, царапанием под электролитом. Пассивирование легко наступает даже при кратковременных перерывах в подаче тока; при снижении тока наступает частичное пассивирование. По мере роста катодного осадка при постоянной силе тока плотность последнего падает и отдельные места катода становятся пассивными; от этого плотность тока может возрасти, что может привести к увеличению числа зародышей и мелких кристалликов; осадок становится многокристал-личным. [14]
Наиболее существенной характеристикой аморфного осадка является большая общая поверхность. В связи с этим на поверхности аморфного осадка часто происходит адсорбция посторонних веществ. Далее, вследствие наличия большого количества очень мелких агрегатов, сравнительно слабо связанных между собой, аморфные осадки при промывании могут образовать коллоидные растворы. [15]