Адсорбция - сера
Cтраница 2
Показано, что с увеличением градиента химического потенциала ( Дц) углерода в твердой и жидкой фазах величина Дат ж линейно растет. Добавка серы в расплавы увеличивает величину, что связано с уменьшением межфазной энергии за счет адсорбции серы на границе раздела фаз. [16]
Промотирование алюмоплатинового катализатора рением способствует также значительному повышению его активности в реакциях гидрогенолиза. Для подавления скорости протекания указанной реакции катализатор подвергают дозированному осернению, при этом металлические центры, катализирующие гидрогенолиз, отличаются и наибольшей активностью в адсорбции серы. [17]
Хотя электронный заряд на адсорбируемом центре и является важным фактором, им нельзя объяснить совокупность всех явлений, которые наблюдаются на практике. Так, Трабанелли отмечает, что увеличение ингибирующего эффекта при переходе от ди-этил - к ди-н-бутил - и ди-н-гексилсульфиду можно объяснить электронно-отталкивающими свойствами алкильных групп, увеличивающими заряд серы за счет индуктивного эффекта ( считают, что адсорбция серы происходит за счет неподеленной пары электронов серы), но уменьшение ингибирующего эффекта при переходе от ди-н-гексил - к ди-н-октил - и ди-н-децилсульфиду объяснить с этих позиций уже нельзя. Индуктивный эффект алкильных групп должен расти с увеличением числа углеродных атомов. Наиболее вероятно, что уменьшение ингибирующего эффекта при переходе от соединений с шестью атомами углерода к соединениям с десятью атомами углерода может быть объяснено экранирующим действием углеродных атомов. [18]
Эффективность сбора установок с оборудованием для конечной очистки отработанного газа может быть определена путем измерения концентрации диоксида серы и по соответствующим контрольным показателям в очищенном и неочищенном отработанном газе. Если оборудование для конечной очистки предназначено только для соблюдения уровня эмиссий серы, то показателем эффективности будет являться уровень эмиссии серы. При необходимости учета адсорбции серы в продуктах сгорания твердого топлива определению подлежит отношение эффективности де-сулъфуризирующего оборудования и уровня эмиссии серы, а также их зависимость от соотношения топливо / добавки. [19]
Безусловное значение для разбираемого вопроса имеет также и тот факт, что гидрогенизировянный каучук, по данным Штау-дингера, не способен вулканизоваться. Другими словами, замещение двойных связей в молекуле каучука, исключающее возможность химической реакции присоединения, тем самым лишает каучук его способности к вулканизации. Между тем гидрогенизация, практически е изменяющая коллоидной структуры и молекулярного строения каучука, казалось, не должна была бы так резко изменять способность каучука к адсорбции серы. Аналогично е способны вулканизоваться и те из синтетических эластиков, например высокомолекулярные полибутены, которые не содержат двойных связей. [20]
 |
Зависимость спотенциал-время при следующих. [21] |
Активация электрода происходит, по-видимому, в результате большой пористости оксидной пленки. Ионы, участвующие в электродной реакции, имеют возможность разряжаться как на Fe3O4, так и на железе через поры. Измерения показали, что адсорбция серы является необратимой. Анализируя кривые потенциал-время для вороненых анодов, мы установили, что потенциал вороненых анодов быстро стабилизируется во времени, и его значение остается постоянным. Очевидно, при данной плотности тока происходил процесс разрушения существующего поверхностного окисла. [22]
 |
Установка для изучения адсорбции селена. [23] |
Для селена характерна резко выраженная необратимость адсорбции. Если насыщение проходило при высоком парциальном давлении селена, из угля может быть удалено до 98 % адсорбированного селена. Селен, адсорбированный при низких парциальных давлениях, практически не может быть десорбирован током аргона даже при 1000; он равным образом не извлекается при нагреве в вакууме и действии органических и неорганических растворителей. Поведение селена существенно меняется, если адсорбция его проходит совместно с адсорбцией серы. [24]
Отравление катализатора может использоваться на практике и для повышения его селективности, поскольку действие яда в ряде случаев неодинаково сказывается на основные и побочные реакции процесса. Этот прием, известный как селективное отравление, применяется, например, при получении окиси этилена его окислением на серебряном катализаторе. Используемые в качестве яда галогены сильнее подавляют реакцию полного окисления углеводорода, чем целевую реакцию образования окиси этилена. Возможно также селективное отравление катализатора для повышения его избирательности в реакциях газофазного восстановления нитро - и нитрозосоединений. Явление селективного отравления свидетельствует о том, что адсорбция яда может оказывать более сложное воздействие на каталитическую поверхность, чем просто понижение адсорбирующей способности по отношению к реагенту. Показано, что, тогда как на гранях ( 100) чистого никеля происходит распад метанола на СО и Н2) при адсорбции серы на этих же гранях происходит, наоборот, его синтез. Установлено также, что осернение поверхности Pt даже повышает адсорбцию на ней алкилароматических углеводородов. [25]
Страницы: 1 2