Адсорбция - насыщенные углеводород
Cтраница 1
Адсорбция насыщенных углеводородов может сопровождаться дегидрированием. Спирты при адсорбции образуют алкоголяты с поверхностными атомами металлов. Альдегиды и кетоны связываются с поверхностью катализаторов карбонильной группой. Непредельные альдегида образуют дополнительную связь с катионами катализаторов за счет электронов двойной углерод-углеродной связи. [1]
 |
Зависимость величин U трех углеводородов от числа атомов углерода, измеренная при трех различных температурах на широкопористом силикагеле. [2] |
Известно, что теплоты адсорбции насыщенных углеводородов пропорциональны числу атомов углерода в молекуле. Янаком [5] была также экспериментально установлена пропорциональность логарифмов величин Ur углеводородов в гомологических рядах от числа атомов углерода в молекуле. [3]
В работе [10] была использована реакция о - Н2 гг - Н2 при - 196 С для выяснения характера адсорбции насыщенных углеводородов на металлах на модельной системе никель - циклогексан. Получены данные о влиянии адсорбции цикло-гексана ( а также продуктов его дегидрирования) при 30 - 100 С на скорость реакции opmo-napa - конверсии водорода ( 1) и изотопный обмен водорода с дейтерием ( 2) на никелевом катализаторе при - 196 С. Реакция ( 1) ускоряется при адсорбции циклогексадиена и бензола. В аналогичных условиях реакция ( 2) не протекает. Эти данные трактуются как результат образования при адсорбции циклогексана промежуточных состояний, обладающих радикалоподобными свойствами, что и вызывает протекание реакции ( 1) по физическому механизму. Концентрация таких соединений с радикалоподобными свойствами увеличивается с ростом адсорбции. Отсюда следует, что диссоциативная адсорбция насыщенных соединений на металлических катализаторах является предварительной стадией в процессе дегидрирования при высоких температурах. [4]
Спектроскопический метод удобен для анализа состава образующихся на поверхности углеводородных радикалов при исследовании поверхностных реакций с органическими веществами и при изучении адсорбции насыщенных углеводородов, в частности полимерных молекул. В спектрах молекул разной структуры полосы поглощения валентных симметричных и антисимметричных колебаний групп СН3 ( 2962 и 2872 еж-1) и групп СН2 ( 2926 и 2853 слг) не перекрываются, поэтому отношение интенсивностей этих полос с учетом соответствующих им коэффициентов поглощения может характеризовать длину и разветвленность углеводородной части поверхностного соединения или адсорбированной молекулы. [5]
Интересно исследовать также вопрос, можно ли использовать данные о том, что л-аллильные комплексы дают десорбированные олефины при образовании последних из диенов и водорода или из алкенов, для выяснения хода обмена таких комплексов, образованных при адсорбции насыщенных углеводородов. [6]
Адсорбция этилена при комнатной температуре происходит без расщепления молекулы путем раскрытия двойной связи и образования двух связей № - С; бензол адсорбируется аналогично, путем образования шести связей № - С. Адсорбция насыщенных углеводородов протекает с расщеплением молекул и образованием связей Ni - Н и Ni-С. При 100 этилен также претерпевает расщепление. [7]
Лучшие результаты получаются при применении физических методов анализа двух - и трехкомпонентных смесей. Плохая адсорбция насыщенных углеводородов, низкие величины плотности, коэффициента преломления и дисперсии отличают насыщенные углеводороды от ненасыщенных, в особенности от ароматических, и в меньшей степени от других углеводородов. В смесях с растворимыми в воде растворителями насыщенные углеводороды можно иногда титровать, для чего прибавляют при определенной температуре воду до помутнения. [8]
ГТС они составляют для циклопентана 26 9, а для тетра-гидрофурана 29 5 кДж / моль. Однако дифференциальные теплоты адсорбции этих углеводородов катионированным цеолитом резко различаются. Для неполярных молекул циклопентана начальная ( при ns - 0) теплота адсорбции наименьшая. Как и при адсорбции насыщенных углеводородов на ГТС, в результате притяжения ад-сорбат - адсорбат, с ростом адсорбции теплота адсорбции цеолитом циклопентана также растет. [9]
Страницы: 1