Cтраница 3
Для уточнения типа соединения, в виде которого уран адсорбируется на анионите ПЭ-9 при рН - 4, были поставлены опыты по адсорбции урана из растворов, находящихся при различном парциальном давлении углекислоты. [31]
Исходя из литературных данных I123 ], можно предположить, что уран при рН 6 - 7 существует в виде карбонатного комплекса состава [ U02 ( G03) 2 ] 2 -, переходящего при рН 7 - 8 в комплекс состава [ U02 ( C03) 3 ] 4 -, и что это связано с увеличением и уменьшением адсорбции урана на стекле. [32]
Исходя из литературных данных [ 26в ], можно предположить, что уран при рН 6 - 7 существует в виде карбонатного комплекса состава [ U02 ( C08) 2 ] 2 -, переходящего при рН 7 - 8 в комплекс состава [ U02 ( C03) 3 ] 4 -, и что это связано с увеличением и уменьшением адсорбции урана на стекле. [33]
Емкость фильтров примерно 1Q - 6 мол. Увеличение процента адсорбции урана происходит в данном случае по двум причинам: 1) из-за уменьшения концентрации урана и 2) уменьшения концентрации Н ионов. [34]
Влияние условий соосаждения на адсорбцию отмечено в работе И. Е. Старика с сотрудниками [12] на примере сорбции микроколичеств урана-233 на гидрате окиси железа. На рис. 21 показана зависимость адсорбции урана от рН раствора: в пределах рН от 5 до 8 кривая имеет максимум; при более низких и более высоких значениях рН захват урана значительно меньше. Это объясняется тем, что при рН ниже 5 и выше 8 частицы железа и урана заряжены одноименно ( положительно при рН 5 и отрицательно при рН 8), а в пределах рН от 5 до 8 происходит перезарядка гидрата окиси железа на отрицательный знак, тогда как частицы урана сохраняют положительный заряд. В условиях проведения опыта концентрация урана была настолько мала ( 10 - 6 моль / л), что, по расчетам, уран не мог образовать свою собственную твердую фазу. [35]
На рис. 88 приведена зависимость процента адсорбции урана на стекле от рН раствора. [36]
Краус, Мур и Нельсон [52] изучили анионообменное поведение тория, протактиния и урана в солянокислых растворах и предложили несколько методик для полного отделения этих трех элементов друг от друга. Например, смесь трех ионов в 8 М НС1 может быть пропущена через колонку из смолы дауэкс-1 для адсорбции урана и протактиния в верхней части колонки. Торий количественно проходит через колонку. Протактиний может быть вымыт также другим методом, а именно смесью 7 М НС1 с 0 11 М HF; в этом случае уран крепко связан со смолой. [37]
Железо, присутствующее в больших количествах, каталитически разлагает перекись. Отделение его от урана щелочным карбонатным осаждением неудобно, так как могут произойти потери урана за счет его адсорбции на гидроокиси железа. При небольших количествах железа адсорбция урана невелика, если гидроокись железа хорошо скоагулирована. [38]
Исследование влияния катионов показало, что наибольшие помехи при определении в щелочном растворе встречаются со стороны хрома, марганца, ванадия, железа. Спектр поглощения пере-кисного соединения хрома перекрывает спектр соединения урана, поэтому хром должен быть удален любым удобным способом. Мешающее влияние марганца сложно и вызывается совокупностью причин: адсорбцией урана коллоидальной перекисью марганца и каталитическим разложением перекиси. [39]
Опыты, проведенные с целью определения причин, вызывающих потери урана, показали, что 1) адсорбция урана осадком гидроокиси железа при найденных оптимальных условиях разделения незначительна ( не более 2 / 0 при отделении от 100 мг Fe) j 2) адсорбция урана стеклом и фильтрами - менее 1 / 0; 3) потери урана объясняются внедрением урана внутрь стекла и платины, при выпаривании кислого раствора, содержащего микроколичества урана, досуха. [40]
Затем раствор при комнатной температуре насыщают газообразным НС. Для 10 г урана пригодна колонка диаметром 25 мм, содержащая столб смолы объемом 150 - 200 мл. МаВгОз на 100 мл кислоты, Раствор урана пропускают через колонку, затем эту операцию повторяют 2 или 3 раза для достижения более полной адсорбции урана. После этого колонку промывают концентрированной НС1, содержащей 1 - 2 капли раствора бромата в количестве, приблизительно равном 2 объемам колонки. [41]
Опыты, проведенные с целью определения причин, вызывающих потери урана, показали, что 1) адсорбция урана осадком гидроокиси железа при найденных оптимальных условиях разделения незначительна ( не более 2 / 0 при отделении от 100 мг Fe) j 2) адсорбция урана стеклом и фильтрами - менее 1 / 0; 3) потери урана объясняются внедрением урана внутрь стекла и платины, при выпаривании кислого раствора, содержащего микроколичества урана, досуха. [42]
Однако он непрочен, малоселективен и имеет невысокую емкость. В последние годы созданы хелат-ные ионообменные смолы, обладающие более высокими механическими и химическими свойствами. В ФРГ, Японии, США синтезировано и испытано более 260 образцов органических адсорбентов. Исследования показали, что гранулы полиакриловых амидоксим-ных ионитов обладают высокой скоростью адсорбции урана и большой емкостью по урану, достигающей 3000 мг / кг смолы за 180 сут насыщения, что в 14 раз превосходит адсорбирование на оксиде титана. Лучшую скорость насыщения, но при меньшей емкости показали гуминовые кислоты, которые экологически инертны даже в больших количествах. [43]
Однако он непрочен, малоселективен и имеет невысокую емкость. В последние годы созданы хелат-ные ионообменные смолы, обладающие более высокими механическими и химическими свойствами. В ФРГ, Японии, США синтезировано и испытано более 260 образцов органических адсорбентов. Исследования показали, что гранулы полиакриловых амидоксим-ных ионитов обладают высокой скоростью адсорбции урана и большой емкостью по урану, достигающей 3000 мг / кг смолы за 180 сут насыщения, что в - 14 раз превосходит адсорбирование на оксиде титана. Лучшую скорость насыщения, но при меньшей емкости показали гуминовые кислоты, которые экологически инертны даже в больших количествах. [44]
Согласно геохимическим особенностям радиоактивных элементов семейства урана и тория, можно считать, что повышенная естественная радиоактивность нефтей обусловлена ураном, который всегда в незначительных количествах содержится в пластовых водах. При взаимодействии с нефтью пластовые воды обогащаются углеводородами, свободной углекислотой и сероводородом. Последний, образующийся за счет сульфатов при окислении органических веществ сульфатредуцирующими бактериями, является сильным восстановителем урана. Как считает А.Л. Виноградов, уран, находящийся в шестивалентной форме и поэтому подвижный в пластовой воде, при резкой смене окислительной обстановки на восстановительную переходит в четырехвалентное состояние и выпадает в осадок. Кроме того, высокое содержание в нефтях смолисто-асфальтено-вых компонентов и серы, которые характеризуются высокой адсорбционной активностью, обусловливает адсорбцию урана нефтью из пластовой воды. Таким образом, указанные причины создают благоприятные условия для накопления урана на разделе нефть - вода и ниже, поскольку уран удерживается тяжелыми компонентами нефти, сохраняющимися в пласте после разрушения залежи. [45]