Cтраница 1
Возможность образования свободных радикалов при распаде органических соединений они связывают с прочностью связей в органических молекулах. В основу расчетов дальнейших реакций образовавшихся свободных радикалов ими положено, помимо экспериментальных данных, предположение о парал-лелизме между прочностью различных С - Н, С-С и других связей в разнообразных органических соединениях и энергией активации их реакций со свободными радикалами. [1]
Фотолиз азодиарилов был исследован с точки зрения возможности образования свободных радикалов. В настоящее время простейшим методом обнаружения свободных радикалов является метод, основанный на их способности инициировать полимеризацию. При фотораспаде азоди - n - хлорбензоила в присутствии нитрила акриловой кислоты и бензола образуется лишь незначительное количество по-лиакрилонитрила, примерно такое же, как и с одним п п - дихлорбензилом. На этом основании предполагается, что при фотолизе вещества I ( Аг л - С0Н4С1) свободные радикалы либо вовсе не образуются, либо образуются в очень небольших количествах. [2]
Наиболее простым средством прекращения процесса является ограничение возможности образования свободных радикалов, что может быть в какой-то степени достигнуто физическими способами, например путем уменьшения соприкасающейся с кислородом воздуха поверхности изделий из полимерных материалов. Другой прием состоит в тщательной очистке полимеров от примесей легко окисляющихся веществ, а также от низкомолекулярных соединений, распадающихся с образованием свободных радикалов. Условия приготовления полимеров также играют определенную роль в получении более устойчивых к окислительной деструкции материалов. Однако решающее значение имеет природа соответствующих высокомолекулярных соединений, например характер заместителей основного углеродного скелета карбоцепных полимеров. [3]
При изучении электродных процессов с участием органических веществ необходимо учитывать возможность образования свободных радикалов в качестве промежуточных продуктов реакции. Радикалы обнаружены при электровосстановлении ненасыщенных углеводородов, хинонов, карбонильных и нитросоединений и других классов органических веществ на ртути и других металлах. Образование радикалов происходит и при реакциях электроокисления. [4]
Таким образом, в тех случаях, когда в системе создается возможность образования свободных радикалов, нитрование Ароматических соединений может протекать и по радикальному Механизму. [5]
Таким образом, в тех случаях, когда в системе создается возможность образования свободных радикалов, нитрование Ароматических соединений может протекать и по радикальному механизму. [6]
Методом ЭПР было показано, что в системе LiC2H5 ( CeH5) 3CCl образуются свободные радикалы ( С6Н5) 3С, что являлось первым непосредственным доказательством возможности образования свободных радикалов при взаимодействии двух насыщенных молекул. [7]
Методом ЭПР было показано, что в системе LiC2H5 -) - ( CeH5) 3CCl образуются свободные радикалы ( СвНБ) 3С, что являлось первым непосредственным доказательством возможности образования свободных радикалов при взаимодействии двух насыщенных молекул. [8]
Наряду с возможностью образования свободных радикалов допускается важная конкурирующая реакция обмена между реактивом Гриньяра и галоидным алкилом. [9]
Образование радикалов происходит и при анодных реакциях электроокисления. Поэтому при изучении механизма электродных процессов, протекающих при очистке жидкостей от органических загрязнений, необходимо учитывать возможность образования свободных радикалов в качестве промежуточных продуктов реакции. [10]
Механизм полимеризации в других случаях, например под влиянием термической обработки или под влиянием света или тихого электрического разряда, до сих пор еще мало исследован. Brooks 10 считает, что полимеризация вместе с некоторыми другими химическими явлениями теснейшим образом связана с природой сил валентности. Поэтому обычные графические формулы сами по себе могут дать только поверхностное представление о процессе. Возможность образования свободных радикалов определенно доказывается исследованием углеводородов с помощью положительных лучей и работой Paneth и Hofeditz18 по вопросу о свободном метальном радикале. [11]