Cтраница 4
Данные, полученные при изучении инфракрасного дихроизма, так же как и в случае двойного лучепреломления, характеризуют ориентацию молекул. Таким образом, соотношение интенсивностей поглощения в направлениях, параллельном и перпендикулярном оси вытяжки, определяет среднюю величину отклонения оси макромолекул от оси волокна. Существенным преимуществом метода инфракрасного дихроизма перед методом двойного лучепреломления является возможность раздельного определения ориентации в кристаллических и аморфных областях ( так как они характеризуются различными полосами поглощения), причем в абсолютных величинах. [46]
Для металлов, обладающих сверхпроводимостью, известны более сложные соотношения. Сверхпроводимость свойственна некоторым металлам ( Al, Ga, Pb, Sn и др.) в области температур, близких к Т О К. Верхняя температурная граница ее называется критической температурой сверхпроводимости данного металла, В области сверхпроводимости теплоемкость металла включает новую составляющую, которая возрастает с повышением температуры отлично от описанной выше электронной составляющей теплоемкости металлов, не обладающих сверхпроводимостью. Возможность раздельного определения этих составляющих основана на том, что действием соответствующего магнитного поля сверхпроводимость металла может быть обратимо устранена, и электронная составляющая теплоемкости металла может быть определена в таких условиях методом, описанным выше для несверхпроводящих металлов. [47]
Была предпринята попытка раздельного определения меток-сильной и этоксильной групп в смеси соединений. Чтобы обеспечить количественное превращение этил -, пропил - и бутилиодида в соответствующие алкилпиридиниииодиды, реакцию с пиридином следует проводить при кипячении. Метилиодид количественно реагирует уже при комнатной температуре. Это указывает на возможность раздельного определения метоксильной и этоксильной групп при их совместном присутствии. [48]
Была предпринята попытка раздельного определения меток-сильной и этоксильной групп в смеси соединений. Чтобы обеспечить количественное превращение этил -, пропил - и бутилиодида в соответствующие алкилпиридинийиодицы, реакцию с пиридином следует проводить при кипячении. Метилиодид количественно реагирует уже при комнатной температуре. Это указывает на возможность раздельного определения метоксильной и этоксильной групп при их совместном присутствии. [49]
Однако дублеты, в которых каждый из членов содерж: ит более одного тяжелого изотопа, отсутствуют; такие пики имеют обычно очень низкую интенсивность и не имеют значения для аналитической работы, за исключением случаев, когда исследованию подвергаются образцы, обогащенные изотопами. Приведено сравнительно мало примеров, когда отсутствуют тяжелые изотопы; к ним относятся дублеты СН2 - N, СН4 - О, NH2 - О, N2 - СО и О2 - S. Эти дублеты, так же, как и комбинации С2Н8 - S ( обычно встречающиеся в виде С3Н8 - CS), С3Н8 - N2O, C2H6 - NO, N2O - CS, и дублеты, включающие аргон ( встречающийся при массе 40), требуют для своего разделения относительно низкой разрешающей силы. Дублет Н2 - D разделяется чрезвычайно трудно; между тем возможность раздельного определения компонентов такого дублета имеет большое значение при исследовании процессов образования осколочных ионов, возникающих из органических соединений, меченных дейтерием. [50]
Каждый присутствующий тип молекулы дает пик, соответствующий молекулярному иону, следовательно, при рассмотрении пиков ионов с четными массами можно оценить распределение компонентов по молекулярным весам, а также определить их относительное количество. Основные направления диссоциативной ионизации углеводородов рассматриваются в следующей главе. Один из таких процессов диссоциации, используемый при анализе нефтяного парафина, состоит в следующем. В масс-спектрах изопарафиновых углеводородов интенсивность пиков молекулярных ионов незначительна, однако пики ионов C / iH2n i и С Н2п достаточно велики. Это обеспечивает возможность раздельного определения н - и изоалканов, хотя отсутствие пиков молекулярных ионов в масс-спектрах изоалканов препятствует установлению распределения их по молекулярным весам. [51]
Полученный осадок комплексного соединения разлагается соляной кислотой с выделением непредельного углеводорода. С высшими алкенами реакция идет трудно. Химические методы анализа и исследования состава углеводородных смесей в последнее время начинают вытесняться хроматографическими. Это относится и к анализу смесей, содержащих непредельные углеводороды. В отдельных работах указывается на возможность раздельного определения алкенов различного строения или молекулярного веса. Так, например, в колонке длиной 1 8 м, наполненной огнеупорным кирпичом, пропитанным динонилфталатом, при 100 С, с азотом в виде газа-носителя было достигнуто хорошее разделение смеси пентена-1, гексена-1, гептена-1, октена-1 и нонена-1. В другой работе в качестве неподвижной жидкой фазы был использован диэтиленгликоль, а в качестве газа-носителя - гелий. На двухметровой колонке при температуре 42 С удалось определить раздельно все семь изомеров нормальных октенов. [52]
Следующим параметром локатора являются определяемые координаты. Если он предназначен для определения местонахождения наземных и надводных объектов, то достаточно измерять две координаты: дальность и азимут. При наблюдении за воздушными объектами нужны три координаты. Эти координаты следует определять с заданной точностью, которая зависит от систематических и случайных ошибок. Их рассмотрение выходит за рамки данной книги. Под разрешающей способностью понимается возможность раздельного определения координат близко расположенных целей. Каждой координате соответствует своя разрешающая способность. Кроме того, используется такая характеристика, как помехозащищенность. Это способность лазерного локатора работать в условиях естественных ( Солнце, Луна) и искусственных помех. [53]
С целью оцределения степени сульфидирования и сероемкости катализатора определяют содержание серы на ней. При этом считается, что чем больше серы поглотится катализатором, тем он активнее. Но такое определение не дает качественной характеристики серы на катализаторе. Таким образом, определение общего содержания серы недостаточно для характеристики катализатора. В связи с этим нами был разработан метод разделения серы на сульфидированном катализаторе. В основу метода положено окисление серы, содержащейся в катализаторе, в токе кислорода при программированном нагреве. Метод позволяет разделить серу по силе связи ее с активный компонентом. Мы предположили, что если прово - дать окисление при постепенном повышении температуры, то вначале, т.е. цри низкой температуре, будет удаляться сера, слабо связанная с катализатором. Далее, с повышением температуры окислению будет подвергаться все более прочно связанная с катализатором сера, и это может дать возможность раздельного определения отдельных групп серы. При этом температура, при которой происходит удаление серы, будет служить качественной характеристикой, а количество образовавшегося S02 будет характеризовать количество данного вида серы на катализаторе. [54]