Изучение - макромолекул
Cтраница 1
Изучение макромолекул составляет специальный раздел химии, в котором объектом изучения служат уже не обычные молекулы, а молекулы полимеров, агрегаты из малых молекул и частицы, лишенные структурной организации. Критерием, определяющим принадлежность объекта изучения к этой области химии, является размер: по крайней мере в одном измерении молекула или частица должна иметь размер в интервале приблизительно от миллимикрона до микрона. Более крупные частицы осаждаются из раствора, а более мелкие уже не имеют ряда признаков, характерных для макромолекул. Термин частица в данном случае носит достаточно общий характер и применим к любым объектам указанных выше размеров. [1]
Изучение макромолекул стереорегулярных полимеров является одной из важнейших задач колебательной спектроскопии, которой посвящено большое число работ в отечественной и зарубежной литературе. Спектральные различия, сопутствующие изменению стереорегулярности образца могут быть весьма разнообразными, и отыскание полос, действительно связанных лишь с изменением интересующих исследователя параметров макромолекул полимера, представляет трудную экспериментальную задачу. [2]
При изучении макромолекул стереорегулярных полимеров перед исследователем обычно возникают два вопроса. [3]
 |
Электронная микрофотография ДНК. [4] |
О технике и результатах изучения макромолекул нуклеиновых кислот электронным микроскопом следует сказать особо. Основные приемы были разработаны Холлом. [5]
По сравнению с другими физическими методами, применяемыми для изучения макромолекул, метод, основанный на измерении вязкости, отличается простотой и дешевизной. К сожалению, интерпретация получаемых при этом данных довольно сложна. Тем не менее вязкость измеряют довольно часто, и эти измерения оказываются полезными для обнаружения изменений в структуре макромолекул, когда можно воспользоваться каким-либо эмпирическим соотношением. [6]
При увеличении концентрации наблюдается межмолекулярная интерференция - Поэтому при изучении макромолекул обычно проводят измерения, изменяя угол наблюдения и концентрацию вещества. Если частицы имеют большие размеры, угловая зависимость позволяет также получить информацию об их форме. [7]
Методы ультрацентрифугирования на протяжении почти 50 лет играют важную роль в изучении макромолекул, но особенно большое значение они приобрели в последние два десятилетия - в период стремительного развития молекулярной биологии. [8]
Мы полагаем, что изложенные результаты, несмотря на их предварительный характер, могут способствовать не только открытию новых разделов исследования в области изучения макромолекул и выяснению природы особых типов каталитических комплексов, но также и более глубокому изучению гетерогенного катализа. [9]
В книге дается изложение физической химии полиморов - основ статистики макромолекул и термодинамики разбавленных растворов, кинетики и механизма процессов радикальной, ионной и ионно-координационной полимеризации, а также поликонденсации, рассматриваются важнейшие современные методы изучения макромолекул - ультрацентрифугирование и диффузия, светорассеяние и осмо-метрия, динамооптическии эффект и вязкость, электронный и ядерный парамагнитный резонанс. [10]
В книге дается изложение физической химии полимеров - основ статистики макромолекул и термодинамики разбавленных растворов, кинетики и механизма процессов радикальной, ионной и ионно-координациошгой полимеризации, а также поликонденсации, рассматриваются важнейшие современные методы изучения макромолекул - ультра-центрифугирование и диффузия, светорассеяние и осмо-метрия, динамооптический эффект и вязкость, электронный и ядерный парамагнитный резонанс. [11]
В первом случае исходят из волновых функций для электронов, связанных с отдельным атомом, а именно, для кристаллов предполагают, что постоянная решетки так велика, что волновые функции соседних атомов перекрываются незначительно. При изучении макромолекул регулярной структуры с электронами, не имеющими возможности свободно перемещаться вдоль цепи, можно вместо постоянной решетки рассматривать межатомные расстояния или другие линейные параметры, характеризующие периодическую структуру молекулярной цепи. Тогда электрон находится в квазистационарном состоянии, соответствующем орбите, расположенной около одного из атомов макромолекулы. В этом случае существует некоторая вероятность туннельного перехода на орбиту соседнего атома. Это приводит к тому, что электрон будет перемещаться по молекулярной цепи. [12]
Подробно обсуждая слабо связанные двухспиновые системы, нельзя забывать о практической значимости корреляционной 2М - спектро-скопии для изучения сложных спектров. Экспериментальный пример, приведенный на рис. 8.2.4, иллюстрирует ее применение к изучению макромолекул. Несмотря на ограниченное разрешение, информация, содержащаяся в таких корреляционных 2М - спектрах, очень полезна для расшифровки ( отнесения линий) спектра. На рис. 8.2.5 горизонталями показана стратегически важная область спектра, в которой проявляются скалярные взаимодействия между протонами NH и С Н почти для всех аминокислотных остатков ОПИТ. [13]
Явление рассеяния света представляет интерес для химии высокомолекулярных соединений. Это связано с тем, что интенсивность света, рассеянного отдельной частицей, в соответствии с уравнением ( 17 - 10) пропорциональна квадрату молекулярного веса. Таким образом, рассеяние света оказывается идеально пригодным для изучения макромолекул в присутствии меньших молекул. Вклад последних должен быть относительно малым. [14]
При обсуждении свойств макромолекул очень важно рассмотреть и специальные методы, применяемые для их изучения. Поэтому даже такому привычному понятию, как молекулярный вес, мы были вынуждены посвятить отдельную, хотя и небольшую, главу. Многие теоретические представления и методы, которые находят теперь применение при изучении макромолекул, были разработаны сперва при исследовании белков, а затем распространены на нуклеиновые кислоты. Именно поэтому в первых главах книги рассматриваются преимущественно явления, относящиеся к химии белков, и лишь в отдельных случаях, где это оказывается целесообразным, приводятся примеры и из химии нуклеиновых кислот. Более полно проблемы, связанные с нуклеиновыми кислотами, обсуждаются в главах, специально посвященных этим соединениям. [15]
Страницы: 1 2