Cтраница 2
В частности, неопентильная структура уменьшает возможность протекания побочных реакций, приводящих к образованию продуктов темного цвета. [16]
Применение исходного диалкилфенола разной чистоты и возможность протекания побочных реакций являются, по-видимому, Причиной появления различных марок этого стабилизатора. [17]
В случае пропоксилатов интерес представляет определение ненасыщенности олефинов для оценки возможности протекания побочных реакций. В методы определения ненасыщенности входят: использование ацетата ртути [49], монохлорида йода [50] и ИК-спектроскрпия. [18]
Окисление проводят при 5 в темноте, чтобы свести к минимуму возможность протекания побочных реакций. В тех же условиях одновременно проводят и холостой опыт. [19]
Для более точных расчетов кроме электростатических сил притяжения между ионами следует учитывать возможность протекания побочных реакций и образования ионов различного состава. [20]
Однако при этих и аналогичных им конденсациях ароматических альдегидов с амидами карбоновых и сульфоновых кислот необходимо учитывать возможность протекания побочной реакции. [21]
Понижение температуры слоя силикагеля в процессе адсорбции благоприятно сказывается на четкости разделения углеводородов [372] и, кроме того, уменьшает возможность протекания побочных реакций - полимеризации и конденсации. В связи с этим рекомендуется применение нейтральных сортов силикагелей с малым содержанием железа ( до 0 02 % вес. [22]
Факт увеличения размеров пор и уменьшения удельной поверхности необходимо учитывать при обработке по методике А. В. Топчиева различных силикагелей с целью уменьшения возможности протекания побочных реакций для случая хроматографического разделения олефиносодержащих смесей. [23]
В качестве конденсирующего агента используют главным образом концентрированную серную кислоту, хотя иногда предпочитают применять 73 - 80 % - ную кислоту с целью уменьшить возможность протекания побочной реакции сульфирования. До-банление серной кислоты к смеси фенола и эфира fS - кетонокис-лоты должно проводиться постепенно, лучше псего с охлаждением, так как повышение температуры может вызвать осмоление продукта. Реакционную смесь обычно оставляют стоять в продолжение ночи или нескольких дней, в зависимости от актив-ьости применяемых фенолов и эфиров Р - КСТОНОКИСЛОТ. По истечении этого времени реакционную смесь медленно выливают R холодную воду или на измельченный лед, причем кумарин выделяется в виде осадка. Иногда после прибавления серной кислоты к смеси фенола и эфира ( 3-кетонокислоты реакционную массу нагревают некоторое время на паровой бане, а затем выдерживают при комнатной температуре в течение одного или нескольких дней. Описаны также случаи, когда реакционную массу немедленно после смешения подвергают нагреванию на паршой бане, которое продолжают R течение 3 - 4 час. Если реакция идет при нагревании, то выход продуктов конденсации обычно бывает низким, так как часть их может теряться за счет реакции сульфирования. [24]
Проводя реакции в растворе, можно избежать трудностей, обусловленных слишком низкими скоростями теплопередачи; правда, при этом возникают некоторые осложнения, связанные с возможностью протекания побочных реакций с участием растворителя. Однако даже при использовании совершенно инертного растворителя данные, полученные для реакций в растворе, можно экстраполяционно применять к реакциям в твердом состоянии только очень осторожно. Это особенно надо учитывать, например, при радикальных реакциях, в которых часто имеет место равновесие между реакциями разрыва и сшивания цепей, являющееся непосредственной мерой относительных скоростей следующих реакций диспропорционирования. [25]
Во всех описанных случаях, очевидно, фиксированные ионные пары способствуют ускорению реакции роста цепи и контролю за ее протеканием, что приводит к ряду положительных эффектов: 1) полимеризационые процессы осуществляются относительно быстро в удивительно мягких условиях; 2) исключается возможность протекания побочных реакций разветвления и сшивания; 3) образуются стереорегулярпые изомеры, такие, как изотактические и синдиотактические виниловые полимеры, или полностью цис -, или полностью транс -, или, наконец, целиком 1 2-полидиены; 4) такие мономеры, как а-олефины и циклические олефины, которые при применении обычных катализаторов практически не полиме-ризуются, могут быть заполимеризованы с помощью этих гетерогенных, комплексных, координационных катализаторов. Принцип неполного разделения активных центров инициатора и их пространственной стабилизации является наиболее эффективным при ионном инициировании, но он может играть роль также и при свободнорадикальном инициировании, как было показано в работах Хааса [169], Фокса [171], Фордхэма [172, 287] и их сотрудников. Этот же принцип проявился при производстве холодных каучуков, где при инициировании свободными радикалами в микрогетерогенной системе ( в эмульсии) при низких температурах образуются полимеры бутадиена, изопрена и хлоропрена с преобладающим содержанием 1 4-ттгранс-звеньев. [26]
Во всех описанных случаях, очевидно, фиксированные ионные пары способствуют ускорению реакции роста цепи и контролю за ее протеканием, что приводит к ряду положительных эффектов: 1) полимеризационые процессы осуществляются относительно быстро в удивительно мягких условиях; 2) исключается возможность протекания побочных реакций разветвления и сшивания; 3) образуются стереорегулярные изомеры, такие, как изотактические и синдиотактические виниловые полимеры, или полностью цис -, или полностью транс -, или, наконец, целиком 1 2-полидиены; 4) такие мономеры, как а-олефины и циклические олефины, которые при применении обычных катализаторов практически не полиме-ризуются, могут быть заполимеризованы с помощью этих гетерогенных, комплексных, координационных катализаторов. Принцип неполного разделения активных центров инициатора и их пространственной стабилизации является наиболее эффективным при ионном инициировании, но он может играть роль также и при свободнорадикальном инициировании, как было показано в работах Хааса - [169], Фокса [171], Фордхэма [172, 287] и их сотрудников. Этот же принцип проявился при производстве холодных каучуков, где при инициировании свободными радикалами в микрогетерогенной системе ( в эмульсии) при низких температурах образуются полимеры бутадиена, изопрена и хлоропрена с преобладающим содержанием 1 4-транс-звеньев. [27]
Циклогексаион обладает более высоким окислительным потенциалом ( 0 162 я), чем ацетон, и имеет более высокую температуру кипения, что позволяет сократить продолжительность реакции в десять раз по сравнению с временем, необходимым при использовании ацетона, а это в свою очередь уменьшает возможность протекания побочных реакций. Циклогексанон также доступен и находит особенно широкое применение при работе со стероидами, так как легко может быть удален из реакционной смеси отгонкой с водяным паром. [28]
Вторая отличительная особенность процесса отверждения эпоксидных полиэфиров ХЭС связана с наличием хлорметильных групп. Это обусловливает возможность протекания побочной реакции ( взаимодействие хлорметилышх групп с амином - реакция нуклеофильного замещения), что в конечном счете приводит к образованию дополнительных СЕЙВОК в получаемых полимерах. [29]
В-пятых, при определении активности ферментов с помощью сопрягающих систем реакцию удобно начинать либо одним из субстратов изучаемой реакции, либо самим ферментом. Такая постановка позволяет предварительно выявить возможность протекания побочных реакций. [30]