Возможность - резонанс
Cтраница 2
В активном комплексе возможности резонанса меньше, так как нельзя написать структуры класса В, аналогичные I. Следовательно, энергия активации должна быть несколько выше, а скорость - несколько меньше, чем в соответствующих реакциях алкилгало-генидов, в которых вообще нет резонанса такого типа. Очевидно, что отчасти это же является причиной инертности ненасыщенных алкилгалогенидов типа винилхлорида. Однако стабилизация нереагирующей молекулы, вызванная резонансом рассмотренного типа, может составить, самое большее, несколько килокалорий на моль, а этот эффект слишком мал, чтобы вызвать заметную разницу в реакционноспособности. Другим фактором является то, что в реакциях ароматических галогенидов ( но не в реакциях винилгалоге-нидов) в активных комплексах структур класса В заметно нарушен резонанс в бензольном кольце; это уменьшает стабильность таких комплексов. И, наконец, следует обратить внимание на возможность столь сильного различия между механизмом замещения у ненасыщенного атома и механизмом замещения у насыщенного атома, что непосредственное сравнение скоростей реакций этих двух типов может потерять смысл. [16]
В этом случае имеется возможность резонанса, как было показано в § 11.1, но все возможные электронные состояния должны приводить к нелинейному строению молекулы. [17]
 |
Энергии Е двух структур и и S и их резонансного гибрида в случае, когда предельные структуры имеют промежуточное различие в конфигурации ядра. Координата х имеет то же значение, как и на. [18] |
Если принять во внимание возможность резонанса между структурами R и S, то возникают дополнительные факторы. [19]
Тогда в общем случае возможность резонансов обусловливается 1, 3 и 4 - м членами разложения (III.48); второй же член этого разложения остается всегда ограниченным. [20]
При конструировании стремятся исключить возможность резонанса за счет выбора длины свободного пролета шины. [21]
Отсюда ясно, что возможность резонанса вводит новую неточность в определение теплот образования из энергий связей в дополнение к вообще необоснованному предположению о простой аддитивности связей. Условием существования резонанса является то, что электронная структура может быть изображена двумя или более способами, при которых положения атомов остаются неизменными и энергии различных состояний не сильно отличаются друг от друга. Так как один из основных методов установления наличия резонанса основан на определении теплоты образования, то очевидно, что обратный процесс - определение теплоты образования соединения расчетным путем - невозможен, так как заранее нельзя решить, будет или не будет данное соединение обладать резонансом. [22]
В этом случае исключена возможность резонанса напряжения на частотах, близких к основной частоте пульсации напряжения. Предполагается, что более высокочастотные составляющие выпрямленного напряжения имеют значительно меньшие амплитуды, чем составляющая основной частоты, и что частоты составляющих напряжения кратны друг другу. В противном случае может оказаться, что фильтр хорошо сглаживает пульсации основной частоты и резко усиливает пульсацию напряжения на других частотах. [23]
Во всех этих соединениях возможности резонанса в лактимной форме больше, чем в лактамной, и, вследствие этого, равновесие должно быть менее односторонним. [24]
Передаваемое уравнением (5.4.5) соотношение, определяющее возможность резонанса, справедливо только для изолированного ядра в вакууме. Они налагаются на внешнее магнитное поле и изменяют, таким образом, индукцию, действующую на ядро. [25]
Формула для динамической нагрузки называет на возможность резонанса колебаний, который, однако, выражается неярко вследствие большого демпфирования колебании в цепях. [26]
Формула для динамической нагрузки указывает на возможность резонанса колебаний, который, однако, выражается неярко вследствие большого демпфирования колебаний в цепях. [27]
Это обусловлено, по-видимому, возрастанием возможности резонанса структур. [28]
Некоторые из электростатических отталкивательных взаимодействий ослаблены возможностью резонанса между двумя структурами Кекуле. [29]
В этом случае фотоциклоприсоединение происходит с потерей возможности ароматического резонанса. Присоединение по Дильсу - Альдеру второй молекулы малеинового ангидрида происходит на следующей стадии. [30]
Страницы: 1 2 3 4