Возможность - деструкция
Cтраница 4
 |
Корреляция между селективностью S деалкилирования толуола и значением индекса Вайберга WCG разрываемой связи. [46] |
Это указывает на смену лимитирующей стадии реакции при переходе к металлам с высоким адсорбционным потенциалом. Для них медленной стадией является не отщепление метильной группы, а десорбция продуктов превращения. Селективность деалкилирования коррелирует с индексом Вайберга связи С-С в диадсорбированной молекуле бензола, ослабление которой обусловливает возможность деструкции ароматического кольца и уменьшение избирательности катализатора. Полученные результаты позволяют оценить каталитические свойства не исследованных экспериментально металлов. Железо, например, должно быть практически неактивно в реакции деалкилирования из-за высокой прочности адсорбции углеводородов на нем. [47]
Большая часть исследований свойств разбавленных растворов высших полиолефинов посвящена изучению соотношений между характеристической вязкостью и молекулярным весом, вторым ви-риальным коэффициентом и молекулярными размерами главным образом для сравнения поведения стереорегулярных и атактиче-ских полимеров. Измерения характеристик стереорегулярных изомеров в плохих растворителях чревато появлением ошибок, обусловленных ассоциацией макромолекул, по-видимому, вследствие начинающейся кристаллизации. Поэтому большая часть исследований проводилась в термодинамически хороших растворителях. Особое внимание было уделено полипропилену, полистиролу и по-либутену-1. Возможность деструкции полимера в растворе также осложняет исследования, особенно в случае высокой температуры плавления образца. [48]
Наиболее распространенным приемом проведения первых стадий метилирования служит метод Хеуорса11 ( см. стр. Это объясняется растворимостью большинства полисахаридов в водной щелочи, а также высокой степенью замещения, достигаемой после первой же обработки. Частично метилированные полисахариды растворимы в воде значительно хуже, поэтому в качестве растворителей при последующих стадиях, метилирования применяют водный ацетон, тетрагидрофуран12 13, диоксан. Хорошо известна также модификация метода Хеуорса, в которой диметил-сульфатом и щелочью обрабатывают ацетилированный полисахарид, растворенный в ацетоне14 или тетрагидрофуране15; дезацетилирование и метилирование в этом случае происходят одновременно. К недостаткам метода Хеуорса относится возможность деструкции полисахарида под действием щелочи или кислорода воздуха в щелочной среде. Поэтому метилирование проводят в атмосфере азота и учитывают возможное наличие в полисахариде функциональных групп, лабильных к щелочам. [49]
Страницы: 1 2 3 4