Cтраница 2
Если химическая термодинамика позволяет установить принципиальную возможность протекания реакции и решить вопрос об установлении равновесия, то она не отвечает на вопрос, как быстро можно достичь равновесия. [16]
Таким образом, несмотря на принципиальную возможность протекания электрохимических реакций по термоэмиссионному механизму, вклад этого механизма в регистрируемый ток для исследованных в водных растворах процессов оказывается ничтожно малым по сравнению с вкладом, который обеспечивается механизмом разряда-ионизации. [17]
Таким образом, в расчетах абсолютной скорости реакции необходимо учитывать принципиальную возможность неадиабатического протекания процесса. Сольбаккен [134] считает, что такое протекание - отнюдь не экзотический случай; в частности, для реакций с участием окиси азота, идущих с изменением электронных состояний, величины трансмиссионного коэффициента могут быть очень малы, порядка 1СГ5 - 1СГ9 и меньше. [18]
Если бы значение АрСе можно было бы найти каким-либо другим способом, то это позволило бы решить обратную задачу вычисления константы равновесия любой реакции и, таким образом, предсказать принципиальную возможность протекания какой-либо теоретически написанной реакции. [19]
Подобно урацилу в молекуле тимина, находящейся в возбужденном состоянии, наиболее реакционноспособным местом является двойная связь С-5 - С-6. Это указывает на принципиальную возможность протекания фотохимических реакций, аналогичных реакциям урацила. Однако наличие метильной группы при С-5 существенно влияет на поведение тимина при облучении и на свойства его фотопродуктов. [20]
Кулонометрический метод анализа газов основывается на измерении токов электродной реакции, в которую вступает определяемое вещество, являющееся деполяризатором и непрерывно подаваемое в кулонометрическую ячейку с потоком анализируемого воздуха. Достоинство этого метода - принципиальная возможность протекания электродной реакции со 100 % - ным выходом по току, что позволяет вычислить измеряемую концентрацию по закону Фарадея. [21]
Учение о химических процессах состоит из двух частей: учения о состояниях - химическая термодинамика и учения о переходах из одного состояния в другое - химическая кинетика. Первая отвечает на вопросы о принципиальной возможности протекания данной химической реакции в данных условиях и о конечном равновесном состоянии системы. Уравнения химической кинетики служат основой для расчетов технологических процессов и аппаратуры в химической промышленности. [22]
Вследствие этого, указывая на принципиальную возможность протекания этой реакции, мы опять вынуждены иллюстрировать ее лишь несколькими примерами. [23]
Разумеется небольшая растворимость вещества дисперсной фазы в дисперсионной среде, в соответствии с рассматриваемым механизмом, должна привести к незначительной интенсивности переконденсации в эмульсиях. Однако здесь речь идет пока о принципиальной возможности протекания процесса переконденсации в эмульсиях по рассматриваемому механизму. Приведенные косвенные данные свидетельствуют в пользу этой возможности. Что касается практического значения механизма переконденсации в эмульсиях, то из-за малой растворимости вещества дисперсной фазы в дисперсионной среде его роль может сказаться лишь при длительном хранении ( или применении) эмульсий. [24]
Расчеты, рассмотренные в предыдущем разделе, основываются на термодинамических взаимосвязях. Поэтому они дают информацию о равновесном состоянии и тем самым - о принципиальной возможности протекания редоксиреакции. Однако скорость, с которой достигается равновесное состояние, может быть весьма различной. В одних случаях для этого могут потребоваться доли секунды, в других - минуты, часы, дни, годы. Некоторые реакции могут протекать настолько медленно, что, учитывая продолжительность опыта, следует считать, что взаимодействие не происходит. [25]
Я думаю, что С. Ю. Еловил прав, когда считает, что в значительной мере механизм окислительных процессов зависит от подвижности кислорода в окислах, которая в свою очередь зависит от условий получения катализаторов и проведения реакции. Во всяком случае сам факт получения диаметрально противоположных результатов для одной и той же реакции, но в несколько разных условиях, позволяет предположить принципиальную возможность протекания процесса окисления как с участием кислорода контакта, так и без него. Все зависит от конкуренции этих двух возможностей. [26]
Таким образом, в подавляющем числе работ наличие двух волн на поляризационных кривых восстановления кислорода связывается с двухстадийным характером процесса, идущим через промежуточное образование пероксида водорода. С другой стороны, в некоторых условиях ( кислые электролиты, активированные угли) наблюдается параллельная реакция до воды. Принципиальная возможность протекания этой реакции на углеродных материалах указывает на перспективы создания углеродных электрокатализаторов для прямого восстановления О2 до воды. [27]
Действительно, показано, что метиловый эфир Д8 ( 9) - дигидро-абиетиновой кислоты ( XXI), а также Зр-ацетокси - 4 4-диметил - Д6 - холестен ( XXII) не окисляются реагентом ГПТА - МоС15 или Мо ( СО) в даже после продолжительного воздействия. Если к этому добавить, что надбензойная кислота легко эпоксидирует оба вещества, то характеристика стерической избирательности гидроперекисного реагента станет еще полнее. Не исключена возможность, что стадией, определяющей принципиальную возможность протекания эпоксидирования, является превращение молибдена в 1 2-диольный комплекс, от размеров и геометрии которого целиком зависит исход следующих стадий. Нет сомнения в том, что из-за пространственных затруднений экранированные олефины либо совершенно не способны к образованию дипольных комплексов с молибденом, либо стерическая ситуация в полученном комплексе настолько сложна, что молибден теряет способность к комплексо-образованию с гидроперекисью. [28]
Расчеты, рассмотренные в предыдущем разделе, основываются на термодинамических взаимосвязях. Поэтому они дают информацию о равновесном состоянии и тем самым - о принципиальной возможности протекания ре-доксиреации. Однако скорость, с которой достигается равновесное состояние, может быть весьма различной. В одних случаях для этого могут потребоваться доли секунды, в других - минуты, часы, дни, годы. Некоторые реакции могут протекать настолько медленно, что, учитывая продолжительность опыта, следует считать, что взаимодействие не происходит. [29]