Уточнение - координата
Cтраница 3
Если фазовая проблема уже разрешена и найдена правильная приблизительная структура, возникает непосредственная, хотя обычно очень трудоемкая задача уточнения координат до пределов, определяемых интенсивностями. Если в независимой области ячейки содержится N атомов, то для определения структуры необходимо 3N координат; как правило, регистрация числа диффракционных пятен, большего 3N, не представляет затруднений. Обычно удается добиться 10-кратного количества. [31]
Фурье в рент-геноструктурном анализе, метод межатомной ( паттерсоновской) функции, метод последовательных приближений электронной плотности, приемы уточнения координат атомов и анализ точности определения межатомных расстояний. Наиболее детально изложены методы решения фазовой проблемы и метод межатомной функции - ключевые методы современного структурного анализа, почти не освещенные в имеющейся на русском языке литературе. Специальные разделы отдельных глав посвящены вопросам применения вычислительной техники в рент-геноструктурном анализе. [32]
Все это определяет специфику методических приемов, применяемых на этой последней стадии структурного исследования, и обусловливает необходимость выделения проблемы уточнения координат атомов в отдельный раздел. [33]
Счетно-аналитические машины могут использоваться для решения всех трех основных задач структурного анализа: суммирования рядов Фурье, вычисления структурных амплитуд, уточнения координат методом дифференциального синтеза ( см. гл. [34]
С проблемой уточнения координат атомов тесно связан вопрос об объективной оценке погрешности тех окончательных цифр, которые исследователь получает в результате уточнения координат. Все физико-химические выводы, вытекающие из промера межатомных расстояний, могут считаться обоснованными только при условии проведения соответствующего анализа конечной точности. Поэтому данный раздел включает в себя две главы: в первой рассматриваются методы уточнения координат атомов, во второй-приемы анализа вероятных погрешностей окончательных результатов. [35]
Заключительные стадии процесса последовательных приближений относятся, в сущности, уже не к задаче нахождения структурного типа, а к задаче уточнения координат атомов ( см. гл. [36]
Эта величина является критерием общей достоверности структуры ( см. метод проб и ошибок) и обычно вычисляется после определения структурного типа и уточнения координат для характеристики прогресса в уточнении. F) на Ф F позволяет уменьшить объем вычислений. Однако этот второй подход к оценке вероятных ошибок s ( F) является более грубым, чем первый. [37]
В нецентросимметричных структурах подмена истинных кривых атомного рассеяния некоторыми модельными приводит к погрешностям: 1) при определении начальных фаз в ходе уточнения координат; 2) при введении поправок на обрыв ряда. И то и другое отражается, в известной степени, на конечных координатах атомов. [38]
Кроме того, следует учитывать, что при фотографической регистрации электронограмм точность измерения интенсивности мала ( 10 - 50 %), что затрудняет уточнение координат узлов при структурном анализе. [39]
Решение задачи разбивается, таким образом, на три этапа: 1) выдвижение моделей структуры; 2) их проверка; 3) уточнение координат атомов. [40]
Наиболее просто производится определение температурной поправки на заключительной стадии исследования, когда общий мотив структуры в основном уже найден, и задача заключается в уточнении координат атомов. Способ нахождения константы в этом случае сводится в общих чертах к следующему. [41]
Разделение стадий определения структурного типа и уточнения координат атомов связано с некоторой спецификой приемов исследования и увеличения количества отражений, привлекаемых к расчету при переходе к уточнению координат. [42]
Следует подчеркнуть и принципиальное различие. В процессе уточнения координат экспериментальные значения структурных амплитуд Fa ( hkl) и начальные фазы а №, полученные в результате уточнения, принимались за истинные; поправки связывали некоторые исходные координаты ха, уа, га с конечными хт, ут, zm, соответствующими этим F3 ( hkl) и аш. [43]
 |
Взаимосвязь между поправками к разным координатам. [44] |
Первоначальное положение атома дается точкой А с некоторыми координатами ха, уа - Если уточнять координату х, не меняя координаты уа то будет найдено положение максимума в сечении I - I - точка В с координатой хь, отличной от истинного значения хт. Точно так же уточнение координаты у приведет нас к точке С, координата которой ус не совпадает с истинной координатой максимума ут. [45]
Страницы: 1 2 3 4