Изучение - взаимное превращение
Cтраница 2
Далее, если отвлечься от искусственных и находящихся в противоречии с данными опыта представлений Бломстранда - Иергенсена о цепеобразном сочетании молекул аммиака и кислотных остатков, то из экспериментальных данных прямо следует, что все молекулы аммиака в ионе [ Co ( NH3) e ] 3, все молекулы воды в ионе [ Сг ( Н20) в ] 3 и все ионы хлора в [ PtCle ] 2 - непосредственно связаны с ионом соответствующего металла. Так как опыт, кроме того, показывает, что максимальное число молекул аммиака, которое за счет проявления побочной валентности может присоединиться к иону Со ( Ш), не превышает шести, то имеется основание считать, что каждая молекула NH3 соответствует насыщению единицы побочной валентности иона кобальта. Так как, кроме того, из изучения взаимных превращений соединений гекса -, пента - и тетраминового рядов мы уже знаем, что в комплексах один ион хлора замещает одну молекулу аммиака или воды, то мы вправе считать одновалентные кислотные остатки, молекулы аммиака или воды эквивалентными в смысле насыщения побочной валентности. Сказанное отнюдь не надо понимать в том смысле, что силы побочной валентности представляют собой отдельные, дискретные, направленные силы. [16]
Далее, если отвлечься от искусственных п находящихся в противоречии с данными опыта представлении Бломстранда - Иергенсена о цепеобразном сочетании молекул аммиака и кислотных остатков, то из экспериментальных данных прямо следует, что все молекулы аммиака в ионе [ Со ( КН3) б ] 3, все молекулы воды в ионе [ Сг ( Н20) бР и все ионы хлора в [ PtCl6 ] 2 - непосредственно связаны с ионом соответствующего металла. Так как опыт, кроме того, показывает, что максимальное число молекул аммиака, которое за счет проявления побочной валентности может присоединиться к иону Со ( Ш), не превышает шести, то имеется основание считать, что каждая молекула NH3 соответствует насыщению единицы побочной валентности иона кобальта. Так как, кроме того, из изучения взаимных превращений соединений гекса -, пента - и тетраминового рядов мы уже знаем, что в комплексах один ион хлора замещает одну молекулу аммиака или воды, то мы вправе считать одновалентные кислотные остатки, молекулы аммиака или воды эквивалентными в смысле насыщения побочной валентности. Сказанное отнюдь не надо понимать в том смысле, что силы побочной валентности представляют собой отдельные, дискретные, направленные силы. [17]
Круг научных интересов Н. Д. Зелинского был исключительно широк. Им и его учениками синтезировано более 25 углеводородов. Огромное теоретическое и практическое значение имеют работы школы Н. Д. Зелинского в области изучения взаимных превращений углеводородов, в особенности работы по ароматизации углеводородов нефти. Огромное значение имеют работы Н. Д. Зелинского в области изучения гетероциклических соединений, строения белка, синтеза аминокислот, а также другие исследования. [18]
 |
Количества изомерных продуктов ( в % при разных механизмах замещения. [19] |
Вернер в своих классических работах разделял цис - и трансизомеры, получавшиеся в процессе реакций замещения. Указанное возражение отпадает, если вместо разделения солей пользоваться спектрофотометрической методикой, впервые примененной для изучения взаимного превращения геометрически изомерных кобальтиаков в водном растворе А. Е. Успенским и К. В. Чибисовым 26 еще в 1927 г. Спектрофотометрическим методом в дальнейшем широко пользовались английские и американские химики Рассмотрение табл. 50 показывает, что для указанных типов комплексов и при сделанных допущениях нет возможности по характеру полученных продуктов отличить Sjyl-механизм с промежуточным образованием тетрагональной пирамиды от 8 2-механизма в случае уцс-атаки. [20]
 |
Количества изомерных продуктов ( в % при разных механизмах замещения. [21] |
Вернер в своих классических работах разделял цис - и транс-изомеры, получавшиеся в процессе реакций замещения. Указанное возражение отпадает, если вместо разделения солей пользоваться спектрофотометрической методикой, впервые примененной для изучения взаимного превращения геометрически изомерных кобальтиаков в водном растворе А. Е. Успенским и К. В. Чибисовым 26 еще в 1927 г. Спектрофотометрическим методом в дальнейшем широко пользовались английские и американские химики. Рассмотрение табл. 50 показывает, что для указанных типов комплексов и при сделанных допущениях нет возможности по характеру полученных продуктов отличить Sjyl-механизм с промежуточным образованием тетрагональной пирамиды от 8 2-механизма в случае ijuc - атаки. [22]
Как уже указывалось во Введении, эмиттированные в раствор электроны термализуются и вступают в реакции с растворителем и растворенными веществами. Для количественного описания кинетики происходящих процессов нужно выбрать схему, учитывающую с необходимой полнотой все возможные пути реакции. Здесь существует известная аналогия между фотоэмиссионными и радиационно-химическими исследованиями, поскольку в тех и других имеют дело с сольватированными и, возможно, сухими электронами. Но в одном отношении фотоэмиссия отличается от радиолиза. При фотоэмиссии сольватированный электрон возникает естественным образом как результат сольватации сухого электрона. При радиолизе же сольватированные электроны образуются в ходе сложного многостадийного процесса. Таким образом, именно фотоэмиссионные исследования могли бы дать прямой путь для изучения взаимного превращения сухого и сольватированного электрона и для определения свойств и реакционной способности сухих электронов в жидкостях. [23]
Страницы: 1 2