Cтраница 4
Это совершенно недопустимо, когда мы имеем дело с растворами умеренно жестки. В этом случае закономерности, наблюдаемые для разбавленных и концентрированных растворов, прямо противоположны, а именно: характеристическая вязкость с ухудшением качества растворителя снижается, а относительная вязкость концентрированных и даже умеренно концентрированных растворов повышается. [46]
![]() |
Зависимость логарифма времени релаксации дипольной поляризации от обратной температуры растворов ПММА в изопропилбензоле. [47] |
Структура и молекулярные взаимодействия в растворах полимеров определяются не только концентрацией и молекулярной массой макромолекул, но и термодинамическими факторами. На рис. 3 представлены зависимости времен релаксации дипольной поляризации растворов ПММА в изопропилбензоле. При понижении температуры ухудшение качества растворителя приводит к расслаиванию раствора, он становится гетерогенным, двухфазным. [48]
Согласно одной из них, различие между С. Предполагается, что добавление перастворителя или снижение темп-ры ( ухудшение качества растворителя) приводят к возрастанию энергии взаимодействия между макромолекулами и соответственно к образованию непрерывной сетки с потерей системой текучести. [49]
Согласно одной из них, различие между С. Предполагается, что добавление нерастворителя или снижение темп-ры ( ухудшение качества растворителя) приводят к возрастанию энергии взаимодействия между макромолекулами и соответственно к образованию непрерывной сетки с потерей системой текучести. [50]
К препаративным методам относятся методы фракционного осаждения и фракционного растворения. Наиболее часто используемый метод фракционного осаждения состоит в последовательном осаждении из раствора полимера ряда фракций, молекулярные массы которых монотонно убывают. Вызвать осаждение фракций полимера можно различными способами: а) добавлением осадителя к раствору полимера; б) испарением растворителя, если полимер был предварительно растворен в смеси растворитель-осадитель; в) изменением температуры раствора, которое приводит к ухудшению качества растворителя. Метод фракцион - - ного растворения состоит в последовательном экстрагировании полимера рядом жидкостей, растворяющая способность которых по отношению к данному полимеру последовательно возрастает. Получаемые фракции обладают последовательно возрастающими молекулярными массами. [51]
Набухшие гели подчиняются простым скейлинговым законам, которые не зависят от способа приготовления гелей. Гели можно рассматривать как наборы соседних блобов, при этом каждый блоб соответствует одной цепи; свойства блоба близки к свойствам одиночной цепи. Тем не менее модель Флори, основанная на гауссовой статистике, дает хорошее описание свойств гелей - благодаря замечательной взаимной компенсации ошибок. Небольшое ухудшение качества растворителя может вызвать спинодальный распад в геле. [52]
Можно полагать, что число этих контактов, которому можно поставить в соответствие плотность эквивалентной флуктуационной сетки, меняется с концентрацией по закону действующих масс. Такая сетка довольно определенным образом проявляет себя при вискозиметри-ческих измерениях. Но в концепции сеток, наряду с координационными сферами, определяющую роль играют взаимодействия полимер - полимер, от которых зависит прочность или среднее время жизни контактов. Прочность контактов увеличивается с ухудшением качества растворителя, поэтому понижение температуры может сделать раствор даже более концентрированным, чем он был при более высокой температуре, при которой его [ т ] выше, чем при низкой. [53]
Можно полагать, что число этих контактов, которому можно поставить в соответствие плотность эквивалентной флуктуационной сетки, меняется с концентрацией по закону действующих масс. Такая сетка довольно определенным образом проявляет себя при вискозиметри-ческих измерениях. Но в концепции сеток, наряду с координационными сферами, определяющую роль играют взаимодействия полимер - полимер, от которых зависит прочность или среднее время жизни контактов. Прочность контактов увеличивается с ухудшением качества растворителя, поэтому понижение температуры может сделать раствор даже более концентрированным, чем он был при более высокой температуре, при которой его [ т ] ] выше, чем при низкой. [54]