Ухудшение - воспроизводимость
Cтраница 2
Очевидно, что при поддержании стабильного режима работы распылительной системы и постоянной температуры концентрация свободных атомов элементов в пламени и, следовательно, величина атомного поглощения будет пропорциональна концентрации этих элементов в растворе. В связи с этим становится очевидной чрезвычайная важность поддержания стабильной работы горелки и в особенности распылителя. Опыт показывает, что ухудшение воспроизводимости определений по большей части вызывается неполадками в работе именно этих систем. По этой же причине градуировочные характеристики приходится устанавливать непосредственно в процессе работы, не прерывая анализа, так как в противном случае восстановить режим не удается. Например, если в ходе анализа погасить пламя и почти тотчас зажечь его вновь, не меняя при этом регулировки газораспределительного устройства, как правило, градуировочная характеристика не остается постоянной. Поэтому нам представляется нецелесообразным, во всяком случае при современном уровне техники, отказаться от традиционного способа получения градуировочной характеристики по образцам сравнения. [16]
Однако при массовом анализе однородных проб этот способ не оправдывает себя. Во-вторых, когда сразу после зажигания дуги устанавливают большой ток, выброс пробы происходит чаще, чем при постепенном повышении тока по мере прогрева электрода. Все это в конечном счете приводит к некоторому ухудшению воспроизводимости. Поэтому при массовых анализах однородных проб целесообразно один раз установить нужное сопротивление реостата и в процессе экспозиции его не изменять. [17]
 |
Некоторые типы электродов, использующихся при анализе растворов. [18] |
Анализируемую пробу в источник возбуждения вводят по одному из двух основных способов. В перврм из них точно отмеренный объем раствора ( обычно несколько капель) осторожно испаряется на поверхности электрода ( или неглубоком кратере на его поверхности), после чего при помощи дуги или искры возбуждается спектр сухого остатка. Этот метод прост в исполнении, имеет хорошую чувствительность и удобен для анализа очень небольших объемов жидкости. Для предотвращения неравномерного проникновения жидкости в электрод и ухудшения воспроизводимости часто используют предварительное покрытие электродов водонепроницаемым веществом, например полистиролом, растворенным в бензине. [19]
При уменьшении ширины щели оптическая плотность растет и улучшается разрешение, даваемое прибором. Все это приводит к повышению точности анализа. Но при чрезмерном уменьшении ширины щели количество света, попадающего на приемник, падает, воспроизводимость показаний приборов ухудшается. Поэтому нужно выбирать наиболее подходящую ширину, при которой уже прекращается рост оптической плотности аналитической полосы, но еще незаметно увеличение шумов и ухудшение воспроизводимости. [20]
В КЗЭ белков между молекулами пробы и стенками капилляра могут возникнуть сильные, в основном электростатические, взаимодействия. Они происходят между отрицательно заряженными сила-нольными группами поверхности и положительно заряженными функциональными группами пробы. Некоторую дополнительную роль могут играть также неспецифические взаимодействия с образованием водородных мостиков или ван-дер-ваальсовы взаимодействия. Адсорбция молекул белков на стенках капилляра может отрицательно сказываться на разделении при КЭ и поэтому нежелательна. Она приводит к ухудшению воспроизводимости времен миграции, уширению и асимметрии пиков, и даже к необратимой адсорбции компонентов пробы. При этой операции молекулы, адсорбированные на стенках капилляра, удаляются, и воспроизводимость системы улучшается. Существует несколько возможностей подавления нежелательных взаимодействий между белками и стенками капилляра. [22]
Изготовление капельного ртутного электрода начинают с подбора капиллярной трубки. Для этого используют термометрические трубки с диаметром отверстия 40 - 80 мк. Капиллярное отверстие должно иметь правильную круглую форму без зазубрин и радиальных трещин. При наличии радиальных трещин капельный электрод не может нормально функционировать, поскольку раствор, поднимаясь по трещине, собирается в капли и разрывает столб ртути. При этом происходит резкое уменьшение размера капель ртути, падение тока в цепи и ухудшение воспроизводимости данных. [23]
 |
Зависимость разности почернений. [24] |
Для существенного повышения чувствительности нужно увеличить не только пробу, но и интенсивность ее испарения. С увеличением силы тока электроды нагреваются сильнее, проба испаряется интенсивнее. Это приводит к усилению линии и фона. Таким образом, для повышения чувствительности и сокращения продолжительности анализа целесообразно работать при больших значениях тока дуги. Однако при увеличении силы тока ошибка воспроизводимости после достижения минимума при токе 8 - 12 А значительно увеличивается ( рис. 15 6), в то время как интенсивность линий еще продолжает повышаться. Аналитик стоит перед выбором: интенсивный сигнал за счет ухудшения воспроизводимости или наоборот. Выбор диктуется решаемыми задачами. Необходимо еще учитывать, что с повышением силы тока самопоглощение линий начинает проявляться при более низких концентрациях. [25]
 |
Общий вид весов Чандерн и Хонига. [26] |
Управляющая катушка электромагнита намотана на двух полуцилиндрических каркасах, которые прикрепляются к трубке весов. Чувствительность весов 5 - 10 - 8 г, а воспроизводимость показаний 1 - Ю 7 г. Дрейф нуля за 5 суток незаметен. Недостатком этих весов является несколько сложное коромысло, которое тем не менее имеет недостаточную жесткость. Кроме того, острия вольфрамовых игл быстро тупятся, что приводят к ухудшению воспроизводимости показаний весов. [27]
В случае исследования влияния отдельных параметров системы на ее хар-ки при недостаточности сведений о самой системе требования к точности моделирования могут быть снижены при сохранении высоких требований к воспроизводимости решения. Часть погрешностей блоков АВМ носит случайный характер, а др. часть - систематический. Деление погрешностей па случайные и систоматнч. Изменение случайных погрешностей во времени приводит к ухудшению воспроизводимости решения. [28]
В случае исследования влияния отдельных параметров системы на ее хар-ки при недостаточности сведений о самой системе требования к точности моделирования могут быть снижены при сохранении высоких требований к воспроизводимости решения. Часть погрешностей блоков АВМ носит случайный характер, а др. часть - систематический. Деление погрешностей па случайные и систематич. Изменение случайных погрешностей во времени приводит к ухудшению воспроизводимости решения. [29]
Страницы: 1 2